Реакция механизм по Линдеману

Какие делались попытки для объяснения механизма активации мономолекулярных реакций до Линдемана [c.96]

Зависимость /к от1/[М] линейна, что указывает на замену в качестве активатора и дезактиватора молекул реагентов молекулами добавленного малореакционноспособного газа. Механизм Линдемана, как показывают эти эксперименты, в своей основе правильно описывает мономолекулярные реакции. [c.93]

В свете позднейших теорий основной механизм мономолекулярной реакции лучше всего описывается следующей модификацией механизма Линдемана [c.94]

Учитывая процессы активации и дезактивации и пользуясь теорией Линдемана, механизм бимолекулярной реакции X h Y = продукты представим упрощенной схемой (см. [2991), в которой участвуют активные частицы одного только сорта [c.146]

Механизм протекания мономолекулярных реакций можно объяснить на основе теории Линдемана, согласно которой мономолекулярное превращение является сложным процессом, состоящим из бимолекулярной стадии активации и мономолекулярного превращения активных частиц. [c.348]

Фактически мы уже пользовались стационарным приближением в пункте б 3, при обсуждении механизма мономолекулярной реакции Линдемана. Другой простой реакцией, к которой применима гипотеза о стационарном состоянии ), является реакция превращения ортоводорода в параводород, орто пара Н2 ). Для краткости [c.494]

Изучение изотопных эффектов позволило подтвердить механизм реакций Линдемана, согласно которому распаду или изо меризации молекулы предшествует ее активация путем соударений с другими такими же или посторонними молекулами [c.256]

Прямым подтверждением того> что реакции Линдемана идут по указанному выше механизму, явилось измерение изотопного [c.256]

Теоретическая интерпретация скоростей и механизмов химических реакций (и вообще изменений) исходит из модели столкновений реагирующих частиц и обмена массы и энергии между частицами. Так как бимолекулярные столкновения вероятнее, че.м столкновения более высокого порядка, большинство теорий принимает во внимание только бимолекулярные столкновения. Все теории используют представление об активированном комплексе как о состоянии, промежуточном между реагентами и продуктами. В теории Линдемана принимают, что наблюдаемый второй порядок реакции (например, при предельно низких давлениях в газофазных реакциях) имеет место, если активированный ко.мплекс реагирует в прямом направлении быстрее, чем в обратном. Наоборот, если обратная реакция быстрее прямой, наблюдают первый порядок реакции (например, при предельно высоких давлениях). [c.259]

Таким образом, схема Линдемана позволяет объяснить, как механизм активации, так и причины перехода мономолекулярных реакций при низких давлениях в реакции второго порядка. [c.177]

Скорость разложения прямо пропорциональна концентрация пятиокиси азота, т. е. это реакция первого порядка. Механизм реакции мог бы подчиняться теории Линдемана, но при этом возникает несколько затруднений [c.70]

Дополнительное подтверждение правильности основ теории Линдемана можно получить, проводя реакцию при постоянном давлении реагентов, когда общее давление меняется добавками малореакционноспособного газа М, например азота, аргона или ксенона. В этом случае механизм можно представить в виде [c.91]

Согласно теории Г—Л константа скррости ki процесса активации (ам. -стадию I механизма Линдемана, ответ на вопрос 6) зависит от энергии активации, Константа скорости k процесса дезактивации (см. стадию II механизма Л) принимается не зависящей от энергии. Константа скорости з (см. стадию III) собственно мономолекулярной реакции не зависит от энергии активной молекулы, но зависит от числа колебательных степеней свободы (f) ь молекуле. Отметим, что с увеличением f уменьшается ks, т. е. времена жизни активных молекул, определяемые соотношением та 1/йз, возрастают. [c.105]

В приближении, аналогичном приближению Линдемана — Гин-шельвуда для мономолекулярных реакций, Лейдлер в случае ЕТ-механизма для определения К принимает обычное статистическое выражение [191] [c.117]

Углеводороды и их производные разлагаются н газовой фазе при умеренно высоких температурах. Пожалуй, наиболее известной из этих реакций разложения является крекинг высших углеводородов в связи с его большим значением в химии нефти. Однако термическое разложение низших углеводородов, галоидалкилов, альдегидов, кетонов и простых эфиров приобрело большой интерес для специалистов по кинетике начиная с 1920 г. В ранних исследованиях эти реакции разложения трактовались как простые моно-молекулярные процессы и их изучение использовалось для проверки теорий мономолекулярных реакций, например теории Линдемана. Дальнейшие исследования показали, что многие из этих реакций сложны. Некоторые из этих сложных пиролитических процессов протекают почти исключительно по цепному механизму относительно других процессов было предположено, что в них цепные и молекулярные реакции протекают параллельно. [c.379]

Согласно схеме Линдемана принципиальной разницы между мономолекулярным и бимолекулярным механизмами реакций нет. Все различие между ними состоит в соотношении между временем жизни активного комплекса и промежутком времени между столкновениями. Для двухатомных и трехатомных молекул (например, 1г, NO I, NO2), у которых вся энергия, полученная при столкновении, сосредоточивается на одной — двух связях, время жизни активного комплекса мало и распад осуществляется еще до того, как молекула успевает дезактивироваться в результате столкновения. Поэтому реагируют все активированные столкновениями молекулы и выполняется кинетическое уравнение второго порядка. Однако и здесь, по крайней мере теоретически, при резком увеличении давления возможен переход к кинетике реакции первого порядка. Для сложных молекул переход к кинетике второго порядка оказывается возможным лишь при возрастании времени между столкновениями до величин, значительно больших, чем время жизни активного комплекса (см. 9, гл. П1), что и осуществляется при понижении давления до величины, характерной для каждой данной молекулярной системы. [c.154]