Активный время жизни

Цель работы. Измерить время жизни капель на поверхности раздела бензол — раствор поверхностно-активного вещества. По полученным данным определить, какая эмульсия более устойчива. Объяснить причины изменений поведения эмульсии после добавления раствора сульфата магния. [c.86]

Подставив выражение (V, 8) в уравнение (V, 4), получим, что среднее время жизни активного комплекса [c.145]

С понижением давления время между столкновениями возрастает и может превысить время жизни активной молекулы (тст. тл ). Тогда большинство молекул, не успевая дезактивироваться, претерпят превращение, т. е. [c.164]

Активация и для мономолекулярных реакций является результатом соударений, т. е. является бимолекулярным процессом. Благодаря тому, что с усложнением строения молекулы время жизни активного комплекса за счет перераспределения энергии столкновения по внутренним степеням свободы молекулы возрастает, скорость реакции оказывается пропорциональной не числу столкновений, а доле активных молекул в реагирующей системе, которая в свою очередь прямо пропорциональна общему числу реагирующих молекул. Отсюда выполнение кинетического закона первого порядка. [c.164]

Рнс. 25. Случай полимеризация, когда время жизни активного полимерного комплекса велико или когда не происходит обрыва цепи 1 — периодический процесс 2 — непрерывный процесс [c.116]

Рис. 26. Случай полимеризации, когда время жизни активного полимерного комплекса мало

Таким образом, если в поре катализатора имеет место поток массы, то градиент концентраций может возникать и на поверхности. Очевидно, что поверхностная диффузия не может быть значительной до тех пор, пока адсорбция не достигнет заметной величины. С другой стороны, если адсорбированные молекулы будут прочно удерживаться на поверхности, то поверхностная диффузия не будет иметь существенного значения. Известно, что время жизни молекулы на одном активном центре в среднем составляет величину порядка 10 с. [c.155]

Обрыв цепи, как и в неразветвленных цепных реакциях, может происходить при столкновении радикальных частиц со стенками сосуда или в результате тройных столкновений. К описанию скорости реакции можно подойти, используя методы теории вероятности. Пусть вероятность разветвления цепи на п-м звене будет а, вероятность гибели радикала (активного центра цепи)— р, время, в течение которого протекают реакции в звене (время жизни звена), — т. Тогда число разветвлений / в единицу времени за счет одного активного центра будет равно / = а/т. Если т — число активных центров в единице объема, то число разветвлений будет в пг раз больше, т. е. т/. Число гибнущих цепей в единице объема будет равно тр/т. Пусть скорость зарождения первичных активных центров цепи в единице объема т 1(1 будет постоянной, тогда изменение числа активных центров в единице объема будет [c.608]

Естественно, что возможна конкуренция между механизмами. Вопрос о конкуренции ЕТ- и RM -механизмов в каждом конкретном случае может быть решен путем сравнения времен жизни соответствующих промежуточных образований. Так, в случае рекомбинации атомов с участием достаточно сложных (или химически активных) третьих тел промежуточное соединение атома с третьим телом может иметь большую продолжительность жизни, облегчая тем самым течение реакции по RM -механизму. Напротив, рекомбинация сложных радикалов с участием простого третьего тела пойдет скорее по ЕТ-механизму. Однако это своего рода предельные случаи. Может иметь место ситуация, при которой времена жизни проме- [c.116]

Эффективность различных поверхностно-активных веществ определяется по устойчивости пен, образующихся в их присутствии. Довольно неопределенное понятие устойчивость становится более четким при введении какого-нибудь экспериментального метода измерения этой характеристики пен. В предложенных до сих пор методах, которые, к сожалению, еще далеки от совершенства, измеряется так называемое время жизни пены. [c.224]

Гарди (1927 г.) исследовал времена жизни отдельных пузырьков, стабилизированных монослоями растянутого типа. Так как найденные значения т были очень небольшими, то эти исследования имеют отношение в основном к короткоживущим пенам. Гарди установил, что, как и в случае растворимых низкомолекулярных поверхностно-активных стабилизаторов, значение т проходит через максимум, соответствующий поверхностной концентрации, близкой к концентрации насыщенного монослоя, но все же меньшей. [c.227]

Такой переход окажется особенно резким, если, во-первых, будет очень мало число активных центров и) , ежесекундно создаваемых в единице объема не в ходе продолжения цепей, а тепловым движением из исходных веш,еств, и если, во-вторых, будет мало время развития одного звена цепи Ат (или, что то же самое, время жизни активного центра). Первое — малая величина гоа — приводит к тому, что скорость стационарной разветвленной реакции (р —8>0) может быть неизмеримо малой, так как каждая цепь имеет конечную длину, а число цепей в силу малости Юд очень невелико. Второе же — малая величина Ат — скажется, когда в результате изменения одного из перечисленных выше параметров системы, например, давления, будет достигнуто равенство менаду вероятностями обрыва и разветвления. В этот момент реакция теряет стационарный характер а так как Ат очень мало, то даже при малом значении реакция быстро достигнет больших значений скорости. Если разность вероятностей обрыва и разветвления, как функция давления, дважды приобретает нулевое значение, то и дважды будет осуществляться такой переход. [c.54]

Уравнение (5.13) позволяет рассчитывать среднюю силу тока за время жизни каждой капли, если известно значение коэффициента диффузии. К сожалению, значение О зависит от изменения свойств раствора (концентрации фона, наличия поверхностно-активных веществ и т. д.). В связи с этим в аналитической практике уравнение (5.13) применения не имеет и важно лишь как теоретическое подтверждение линейной зависимости между силой предельного диффузионного тока и концентрацией вещества в растворе. [c.275]

Органические ионы — активные заряженные частицы, время жизни которых незначительно. Однако роль их в органической химии очень большая, так как многие реакции протекают с их участием. [c.28]

Пенообразователи подразделяются на два типа первый отличается низкой эффективностью при увеличении концентрации пенообразователя в системе время жизни пены быстро дости гает максимума, исчисляемого несколькими десятками секунд, а при дальнейшем увеличении концентрации — начинает сокращаться. К этому типу принадлежат низшие члены гомологического ряда жирных кислот и спиртов, а также и щелочи. Согласно правилу Дюкло —Траубе (см. разд. 11.41), поверхностная активность вышеуказанных соединений с удлинением углеродной цеп ( повышается. Естественно, что концентрация, при которой наблк дается максимум устойчивости пены, уменьшается. [c.288]

Время жизни связано с константами скорости реакций для рассматриваемого случая кк— Нк, и обе величины находятся в зависимости от потенциального барьера (энергии активации) обменной реакции и температуры. Из теории активного комплекса известна следующая зависимость константы скорости [c.41]

Прочность и продолжительность существования (время жизни) пены зависят от свойств пленочного каркаса, в свою очередь определяющихся природой и содержанием в системе пенообразователя, адсорбированного на межфазной поверхности. К типичным пенообразователям в случае водных пен принадлежат такие поверхностно-активные вещества, как спирты, жирные кислоты, мыла и мылоподобные вещества, белки, сапонин (экстрагируемый из растений глюкозид, обладающий поверхностно-активными свойствами). Существенно, что эти вещества обусловливают и устойчивость эмульсий углеводородов в воде. [c.386]

Рассмотрим кинетический расчет разветвленных цепных реакций, позволяющий объяснить некоторые из перечисленных опытных фактов. Представим цепную реакцию, которая вызывается активными частицами, образующимися в результате действия постороннего источника. Введем следующие обозначения п — количество активных частиц, существующих в реакционной смеси в момент времени то — среднее время жизни активных частиц а—вероятность продолжения цепи р — вероятность обрыва б — вероятность разветвления цепи о — количество активных частиц, образующихся в смеси за единицу времени за счет действия внешнего источника. [c.309]

Время жизни активного центра (время развития цепи) — отрезок времени (средний) от момента появления активного центра в акте инициирования до момента его гибели в акте обрыва цепи. [c.145]

Клеточный эффект — результат реакций, протекающих в клетке растворителя вслед за химической реакцией. В жидкости и твердом теле каждая молекула и продукты ее превращения окружены молекулами растворителя и некоторое время (время жизни клетки) находятся рядом, если это активные частицы (атомы, радикалы, ион-радикалы), то они вступают в клетке во взаимодействие. [c.11]

Использование метода ограничено такими системами, где за время жизни активного центра т вступает в реакцию такое количество вещества Д 1К Н1 = vx, которое превьппает чувствительность аналитического метода контроля. [c.342]

Ниже излагается теория цепных процессов, данная Н. Н. Семеновым. Сначала для реакций с неразветвляющимися цепями рассмотрим случай, когда возбудитель цепей присутствует в течение всего процесса и обеспечивает возникновение центров за 1 с во всем объеме реакционного сосуда. Обозначим через т среднее время жизни активного центра. Через т секунд после возникновения активный центр либо погибает, либо порождает в результате реакции другой активный центр (или радикал). Обозначим через а вероятность продолжения цепи, а через р — вероятность гибели центра. Очевидно, ос + Р = 1- Если к моменту времени I в сосуде находится п центров, то скорость увеличения их числа определяется уравнением [c.354]

Медленное инициирование и наличие реакций обрыва цепи не всегда приводит к стационарному течению полимеризации, поскольку время жизни активных центров может быть достаточно большим п сравнимым с временем течения процесса в целом. Стационарный режим соблюдается при условии, что длительность полимеризации значительно больше времени существования активных центров. [c.101]

Время жизни катализатора 1707 в заводских условиях ограничивалось несколькими месяцами. Лабораторные опыты по дегидрированию бутена, когда катализатор непрерывно пополнялся Kg Og, показали, что катализатор не теряет своей активности и избирательности после семи месяцев работы. [c.203]

Существующая в этом интервале конфигурация атомов, движу-1ДИХСЯ в сторону конечных продуктов, и является активным ком-глексом. Среднее время жизни активного комплекса [c.145]

Активные молекулы А имеют определенное среднее время жизни Та, обусловленное вероятностью превращения А в конечные продукты. В зависимости от соотношения между та и временем между столкновениямп Тст., уравнение (VI, 3) можно представить в двух предельных формах. При высоких давлениях столкновения настолько часты (тст. <тл ), что почти все молекулы А дезактивируются, не успевая прореагировать, т, е. [c.164]

Состояние связанной воды (энергия связи, подвижность) определяет специфику процессов структурообразования и массообмена в дисперсных материалах. Исследование диэлектрических свойств торфа низкой влажности свидетельствует, что связь молекул воды с сорбентом не является жесткой [215]. К тому же выводу можно прийти, анализируя данные калориметрического определения теплот смачивания торфа водой. При поступлении первых порций воды в материал выделяемая теплота составляет около 67 кДж/моль. Время жизни молекулы воды на активном центре, в соответствии с формулой т = = тоехр (—Е1ЯТ) (где Е — энергия связи молекул сорбата с сорбентом), в этом случае примерно равно 10 с, а при наличии лишь одной водородной связи тжЗ-10 2 с, т. е. молекулы сорбированной воды могут с частотой 10 —10 с отрываться [c.67]

По истечении времени, значительно превышающего время жизни активного центра, в рассматриваемом случае рапное l/(z j- -i>2), достигается стационарная концентрация ст = + щ)- Скорость стационарной реакции W = =WyVil(vi -h v ) = w a. [c.203]

I . roie V где Foi - скорость генерирования активных центров t - время реакции t - время жизни активного центра. [c.26]

Применив первый из рассмотренных выше методов, Барч (1924 г.) провел систематическое исследование влияния природы и концентрации пенообразователя на устойчивость пен. Он установил, что существует два сильно различающихся типа пен неустойчивые пены, живущие от нескольких секунд до 20 с, которые образуются Б присутствии низкомолекулярных пенообразователей (низших жирных спиртов и кислот), 11 устойчивые пены, стабплизиро-вап ые детергентами (поверхностно-активными веществами типа мыл), время жизни которых измеряется десятками минут и часами. Для первого типа пен зависимость времени жизни пены т от концентрации с поверхностно-активного вещества характеризуется явно выраженным максимумом (рис. 61). В табл. 10 даны максимальные значения т и соответствурощие им оптимальные концентрации Сопт для ряда низкомолекулярных поверхностно-активных веществ. Барч изучил также влияние концентрации электролитов на величину х и установил, что оно незначительно. Во всяком случае, для пен не наблюдается ничего похожего на то сильное влияние низких концентраций электролитов, которое они оказывают [c.226]

Для определения значений концентраций [С1] и [Н] и общей скорости реакции т воспользуемся методом квазистационарных концентраций. По предположению Воденштейна, принимается, что так как время жизни активных центров, ведущих цепную реакцию, много меньше продолжительности всей реакции, и концентрации их весьма [c.68]

В ходе реакции может меняться и скорость обрыва цепей, например, в присутствии ингибитора, что также меняет концентрацию активных центров. Условие стационарности выполняется, если за время жизни активного центра IF, onst (например, < [c.146]

В ходе реакции может меняться и скорость обрыва цепей, например в присутствии ингибитора, что также меняет концентрацию активных центров. Условие стационарности выполняется, если за время жизни активного центра onst (например, <С 0,01), т. е. /v I d 1п Vf at < 0,01, или при = /Ащн ПпН] [R-], [InHIo < [c.194]

Обозначим через б вероятность разветвления цепи, а через Р — вероятность ее обрыва. Если время жизни звена цепи (т. е. время между двумя последовательными звеньями цепи) равно At, то число разветвлений / = б / Ат, а число обрывов g = Р /Дт. E j H далее в единицу времени в единице объема возникает п активных центров, то fn — число разветвлений, а gn — число обрывов цепей в единицу времени в единице объема. Обозначим через По число активных центров, возникающих в результате реакций зарождения цепи. Тогда [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология