Пиролиз диметилового эфира

Пиролиз диметилового эфира [c.336]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ДЛЯ НЕКОТОРЫХ РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПРИ ПИРОЛИЗЕ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА. (ВСЕ РЕАКЦИИ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ СТАНДАРТНОЕ СОСТОЯНИЕ 1 АТМ, 25° С ЭНТАЛЬПИЯ В ККАЛ/МОЛЬ, ЭНТРОПИЯ В КАЛ/МОЛЬ-ГРАД) [c.339]

Приведенные данные не дают полной количественной картины пиролиза диметилового эфира. Однако при рассмотрении механизма этого процесса имеется больше возможностей для количественной обработки, нежели в случае других процессов пиролиза органических веществ. Механизм этого процесса требует дальнейшего изучения. [c.340]

Подобные осложнения могут возникать в тех случаях, когда скорость радикальных реакций с участием продуктов сравнима по величине со скоростью стадий продолжения первичной цепи. Рассмотрим, например, пиролиз диметилового эфира. Первичная цепь в этой реакции имеет следующий механизм [c.224]

Пиролиз диметилового эфира при 555—77Г и давлении выше 300 мм Hg является мономолекулярной реакцией, но при более [c.184]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Пиролиз диметилового эфира по сиоему механизму сходен как с пиролизом ацетальдегида, так и с пиролизом ацетона. Как и в случае пиролиза ацетальдегида, пиролиз диметилового эфира очень чувствителен к радикальной сенсибилизации и имеет большую длину цепи. При пиролизе ацетона и пиролизе деметилового эфира образуются довольно большие концентрации стабильного промежуточного продукта (в первом — кетон, во втором — формальдегид). [c.336]

Тот факт, что разложение пиразолинов приводит к образованию циклопропанов и олефинов, известен очень давно. Так, еще Бюхнер показал [13], что пиролиз диметилового эфира 4-фенил-А -пиразолин-3,5-дикарбонорой кислоты приводит к 1,2-дикарбометокси-З-фенилци-клопропану, причем образуется циклопропан с г ис-расположением эфирных групп [c.155]

Позднее Ауверс и Кёниг [19] провели пиролиз диметилового эфира А -пиразолин-3,4-дикарбоновой кислоты и показали, что аряду с, олефи-вом, который является главным продуктом, образуется также смесь цис- и грамс-1,2-дикарбометоксициклопропанов, обогащенная транс-изомером [c.155]

Однако в конце 50-х годов Джонс обнаружил, что соотношение продуктов пиролиза диметиловых эфиров 5-фенил-А -пиразолин-3,4-дикарбоновых кислот не согласуется с этим общим положением. Так, автор ожидал образования циклопропана с г ыс-расположением эфирных групп, но при пиролизе обоих изомеров А -пиразолина, полученных конденсацией фенилдиазометана и диметилфумарата, был обнаружен только один циклопропан с гранс-карбометоксигруппами [20, 21] [c.155]

Автор объясняет этот результат, предположив в качестве первой стадии реакции быструю изомеризацию А -пиразолина в А -изомер, который затем разлагается стереоселективно, т. е. из цис-изомеров образуются г ис-замещенные циклопропаны, а из гранс-изомеров — транс-замещенные. При этом Джонс ссылается на классические работы Ау-верса с сотр. [15, 19] по разложению эфиров А -пиразолинкарбоновых кислот. Действительно, изучая продукты пиролиза диметиловых эфиров А -пиразолин-3,4-диметил-3,4-дикарбоновых кислот, авторы показали, что это разложение стереоселективно [c.156]

Во втором методе катализатор участвует в самом процессе продолжения цепи, заменяя сравнительно медленные стадии более быстрыми. Хорошим примером этого типа катализа является влияние Нг на реакцию пиролиза диметилового эфира, продуктом которого является СгНб, а также на пиролиз большинства углеводородов. (Интерпретация результатов во многих случаях требует известной осторожности, так как в присутствии водорода могут изменяться продукты реакции, а сам водород может расходоваться.) В случае (СНз)гО эффект является действительно каталитическим, тогда как при пиролизе СзНе большие количества Нг ингибируют образование С2Н4 и СзНе, а также других менее важных продуктов, и СзНе почти количественно распадается на СгНб + СН4. [c.231]

Таблица ХПГ. 15 КИНЕТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ДЛЯ ПИРОЛИЗА ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА Единица для константы скорости выражена в л/молъ-сек, Е в ккал моль

Справочник химика 21

Химия и химическая технология