Методы определения силы кислот и оснований

При нейтрализации двухосновной кислоты сильным основанием возможны два положения. Если первая ступень диссоциации двухосновной кислоты соответствует диссоциации сильной кислоты, а вторая ступень — диссоциации слабой кислоты, то титрование такой кислоты, например хромовой, протекает так же, как титрование смеси сильной и слабой кислот. Если же обе ступени диссоциации отвечают почти одинаковым по силе кислотам, то кривые титрования накладываются одна на другую, так как основание распределяется одновременно между обеими кислотами. В этом случае количественно определить содержание кислоты в растворе методом титрования невозможно, но определенная зависимость между количеством добавленного основания и значением pH раствора все-таки имеется и рассчитать эту зависимость можно. [c.508]

Метод определения константы гидролиза из констант диссоциации. Все описанные выше методы дают только приближенные значения так называемой константы гидролиза соли наиболее точный метод определения истинной константы гидролиза состоит в использовании термодинамической константы диссоциации слабой кислоты, или слабого основания, или обоих веществ вместе, а также ионного произведения воды. Для этого применяют уравнения (4), (5) и (23). Полученные таким образом результаты строго приложимы только к растворам при бесконечном разведении, но можно сделать поправку на влияние ионной силы среды, используя уравнения Дебая—Гюккеля. Перечисленные выше методы представляют интерес, поскольку они дают определенные экспериментальные доказа- [c.513]

Методы определения силы кислот и оснований [c.14]

Измерение электродвижущих сил гальванических цепей применяется как метод точного определения pH, активности растворов электролитов, произведения растворимости труднорастворимых солей, для расчета констант и степени диссоциации слабых кислот и оснований, при изучении реакций нейтрализации и гидролиза. На практике наибольшее распространение приобрел электрометрический метод определения концентрации водородных ионов. Как известно, такая задача встречается очень часто не только в химии и химической технологии, но и в целом ряде других научных дисциплин биохимии, физиологии, геологии, почвоведении и т. д. [c.114]

Как было показано в 2, функция lg (у уон / Нго) для воды в растворах солей может быть получена из данных по электродвижущим силам соответствующих элементов без жидкостных соединений. Метод электродвижущих сил применим также для определения аналогичных функций для других слабых электролитов. Подобные результаты могут быть получены также с помощью оптического метода, описанного в 4. В настоящем параграфе будет проведено вычисление функции lg ур / для уксусной кислоты пз данных по электродвижущим силам и для а-динитрофенола по результатам оптических измерений. Сначала будет рассмотрен метод электродвижущих сил, так как он основан на результатах, описанных только что в 7. [c.484]

Известно, что растворитель оказывает большое влияние на силу кислот и оснований. Нередко кислоты и основания слабо диссоциирующие в водных растворах, в других растворителях становятся более сильными. На этом явлении основаны многочисленные методы неводного титрования, позволяющие выполнять ряд определений, невозможных в водных растворах. Пример такого определения— потенциометрическое титрование анилина в гликолевой среде. [c.330]

Относительная сила кислот и основани . Сила кислоты определяется тем, насколько прочно связан водород в молекуле (ионе) кислоты, а критерий силы основания — его сродство к прото 1у. Поэтому, в первом приближении, кислоты и основания Бренстеда могут быть расположены в ряды но силе и эти ряды сохраняются независимо от метода определения. [c.143]

Можно было бы думать, что растворитель без протонов будет идеально подходить как среда для изучения относительной силы кислот и оснований, поскольку сам растворитель совершенно инертен и не может нп принимать, ни отдавать протоны. Такого рода измерения были сделаны, но в толковании их результатов много неясного. Пре кде всего, использование таких растворителей затруднено вследствие их малой диэлектрической проницаемости, которая обычно имеет величину 2 или 3. Поэтому заряженные частицы в таком растворе образуют двойные ионы и происходит сильная ассоциация. При таких условиях обычные методы определения силы кислоты становятся ненадежными и константа равновесия уже ие имеет такого простого вида, как в растворителе с большой диэлектрической проницаемостью. Об относительной силе кислот и оснований в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью имеется очень мало данных. [c.339]

Естественно, что влияние растворителя на кислотно-основные равновесия наиболее значительно тогда, когда сам растворитель участвует в равновесии, ак в случае определения силы кислоты стандартным методам при помощи реакции А-[-5Нч=ьВ-+-5Н 2 (где 5Н—молекула растворителя). Существование такого равновесия предполагает, что растворитель обладает свойствами основания, подобно тому как протекание реакции В + 5Н (где 5 — анион, образованный из молекулы растворителя отщеплением протона) предполагает его кислотность. Если рассматривать щирокий круг растворителей, то наиболее важным свойством, качественно определяющим поведение растворит еля, является его (КИСЛОТНОСТЬ или основность, обусловленная химической природой. В предварительной классификации растворителей мы можем пренебречь другими факторами, в частности влиянием диэлектрической проницаемости на ассоциацию ионов или взаимодействием между ними. [c.60]

В области органического анализа перспективно определение функциональных групп в соединениях, а также раздельное определение изомеров в смеси. Разработка таких методов анализа предполагает изучение дифференцирующего действия различных органических растворителей на силу кислот, оснований и на степень диссоциации их солей и, в частности, определение констант ионизации этих соединений в дифференцирующих средах физико-химическими методами. [c.197]

А. И. Шатенштейн выдвинул и обосновал представление о прото-литической (кислотно-основной) природе гетеролитических реакций водородного обмена [264—267]. Установлена общность закономерностей этих простейших реакций замещения водорода с определенными типами химических реакций — реакций металлирования и основного обмена. Предложен кинетический метод определения силы очень слабых кислот и оснований, какими являются углеводороды, в связи с чем пересмотрены традиционные взгляды на кислоты и основания. Проведена оценка относительной электрофильной и нуклеофильной реакционной способности в реакциях изотопного обмена многих органических соединений. Было также дано объяснение причин каталитической активности систем, состоящих из протонной и апротонной кислот. [c.57]

Метод потенциометрического титрования позволяет наряду с определением концентрации получить характеристику титруемой кислоты. По числу скачков титрования устанавливают основность кислоты, постольку каждый скачок соответствует одной ступени ее диссоциации. По кривой потенциометрического титрования определяют также силу кислоты. Если скачок титрования равен 7... 10 единиц pH и выражен четко и резко, то титруемая кислота является сильной. Для слабых кислот характерен довольно плавный скачок титрования, а его значение равно 3...5 единицам pH. Кроме того, для слабых кислот метод потенциометрического титрования позволяет оценить константу диссоциации, которая является мерой силы слабых кислот и оснований. При этом используется уравнение буферных растворов [c.266]

Более общим и надежным методом определения стандартного электродного потенциала следует считать метод экстраполяции с учетом уравнений теории Дебая — Хюккеля. Чтобы обеспечить постоянство качественного состава в исследуемой области концентраций, в растворы гидролизующихся солей вводят сильную кислоту или сильное основание, в растворы комплексных соединений — избыток лиганда и т. д. Ионную силу раствора контролируют путем применения различных поддерживающих электролитов. [c.170]

Определение смеси хлорида аммония с соляной кислотой. Метод определения основан на прямом дифференцированном потенциометрическом титровании анализируемой смеси стандартным бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэтиламмония в среде ацетона. Компоненты данной смеси проявляют себя в данной среде кислотами разной силы (рис. 62, кривая 2). [c.158]

Наряду с определением активности и pH потенциометрический метод широко применяется и для определения общей концентрации кислоты или основания потенциометрическое титрование). Сущность этого метода заключается в измерении потенциала электрода (погруженного в титруемый раствор), изменяющегося по мере титрования, причем в эквивалентной точке происходит резкое его изменение. Ход процесса в большей мере зависит от силы кислоты и основания, применяемых в опыте. [c.437]

Определение понятий твердого основания и твердой кислоты связано с проблемой измерения щелочных свойств твердой поверхности. Для этих целей можно воспользоваться индикаторным методом. Так, например, известно, что фенолфталеин при адсорбции на твердых телах основного характера окрашивается в малиновый цвет. Употребляя различные индикаторы, можно сравнить силу поверхностных оснований. Мы воспользовались для оценки щелочных свойств поверхности другим методом определением количества адсорбированной на поверхности основания слабой кислоты — фенола или крезола — и прочности ее связи с поверхностью путем десорбции. По этим данным, число адсорбционных центров близко к числу ионов О или ОН на поверхности окислов II группы [17]. Весьма возможно, что каталитические центры на поверхности твердых оснований совпадают с центрами слабых оснований или с числом анионов па поверхности. [c.274]

По классификации Танабе [17], каталитически активные в изомеризации твердые вещества (оксиды, хлориды и фториды алюминия, цинка и других металлов, алюмосиликаты и другие смешанные оксиды) считаются твердыми кислотами, так как они могут переводить основания в сопряженную кислотную форму, причем источником протонов является поверхность твердого тела. Но твердое тело может выступать и в качестве кис-лоты ЛьюиСа — акцептора пары электронов. Мерой кислотной силы поверхности является Яо (стр. 67). В случае твердых тел нужно иметь в виду, что их поверхность неоднородна и они могут содержать кислотные центры разной силы. При этом, как ясно из предыдущих разделов, для осуществления скелетной изомеризации нужны сильные кислотные центры. Методы определения Яо для центров твердого тела и концентрации разных кислотных центров рассмотрены в работе [17] . [c.174]

Электропроводность водных растворов. Приготовление растворов одинаковой нормальности. Определение концентрации растворов методом титрования. Сравнение силы кислот и оснований. Изменение концентрации водородных и гидроксильных ионов. Изменение окраски индикаторов в кислых и щелочных растворах. Определение pH растворов. Произведение растворимости. [c.28]

J. Самый удобный и точный метод определения констант диссощ1а-ции (силы) кислот основан на измерении электропроводности их растворов. Измеряют электропроводность растворов данной кислоты различной концентрации, лучше всего при 25, откуда легко вычислить удельную и молекулярную электропроводность Л (см. т. I). Значения Л увеличиваются с уменьшением концентрации, приближаясь к некоторому конечному преде 1у, который только в очень редких с.пучаях может быть определен непосредственным измерением. Этот предел — молекулярная электропроводность при бесконечном разведении А, — может быть определен косвенно, о чем см. т. I. Температурный коэфициент Aqq равен 1,5% на один градус . [c.360]

Кольтгоф и Брукенштейн [123], используя спектрофотометрический и потенциометрический методы исследования, определили константы диссоциации многих кислот в уксусной кислоте. Среди работ отечественных ученых по определению констант диссоциации электролитов в СНзСООН следует особо отметить труды Шкодина с сотрудниками [135]. В этой работе обобщен материал по исследованию электропроводности электролитов в кислых растворителях рассмотрено влияние их на силу кислот, оснований и солей изложена теория влияния кислых растворителей на диссоциацию электролитов дан прогноз применения кислых растворителей в аналитической химии. [c.50]

Определение силы кислот оптическими методами, конечно, ограничено небольшим выбором кислотно-основных систем. Более общие методы основаны на свойствах иона гидрония, в частности на измерении э. д. с. элементов, содержащих обратимый водородный или какой-либо эквивалентный ему электрод, например стеклянный. Так как в этом случае измеряется термодинамическая величина, т. е. свободная энергия реакции, формулы для подсчета э. д. с. таких элементов содержат активность, а не концентрацию иона гидрония. Следовательно, с помощью данного метода определяют не константу Кс, а термодинамическую константу равновесия К. Однако наблюдаемая э. д. с. зависит и от активностей других ионов в растворе, причем характер зависимости определяется конструкцией элемента. Поэтому для получения истинного значения К всегда необходима некоторая экстраполяция. Лучше всего проводить эксперименты не в чистых растворах кислоты или основания, а в буферных смесях, т. е. [c.42]

Одним иа методов оценки влияния растворителя на силу кислот и оснований является метод определения относительной кис-> лотности или основности протолита по потенциалам полуоттитрованности его Б среде данного органического растворителя ( 50%-ной оттитрованности протолита справедливо [c.91]

Оценка относительной силы кислот и оснований по потенциалам полунейтрализации. Влияние растворнтелей на силу кислот и оснований можно оценить методом определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации Еч ). В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты нлн слабого основанпя [см. уравнения (23) и (24)], pH =.рЛ . Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной рК титруемой кислоты илп основания и может служить критерием их относительной силы в неводных растворах. Обычно потенциалы полунейтрализации исследуемых кислот и оснований измеряют по отношению какого-либо стандартного вещества. Часто в качестве стандарта при определении потенциалов полунейтрализации кислот используют бензойную кислоту, а при определении потенциалов полунейтрализации оснований — дифе-ннлгуанидин. Относительное значение потенциала полунейтрализации исследуемого электролита (Afi/,) вычисляется как разность значений потенциалов полунейтрализации исследуемого электролита, определяемого экспериментальным путем, и стандартного вещества [c.409]

Метод определения основан на титровании метилэтилкетоновым раствором хлорной кислоты смеси аминокислот в среде смешанного растворителя (безводная уксусная кислота—ацетонитрил), в котором аминокислоты ведут себя как основания различной силы. [c.450]

Требования потребителей к качеству выпускаемой промышленностью ам миачной селитры отражены в ГОСТ 2—85, согласно которому выпускают товарный продукт двух марок А и Б (табл. 11,17). Аммиачную селитру с сульфатной и сульфатно-фосфатной добавками выпускают только с применением ПАВ диспергатора НФ, жирных кислот нли аминов жирных кислот. Применение новых видов добавок допускается после согласования с ми-иистерствами-потребителями. Прочность гранул определяют в соответствии с ГОСТ 21560.2—82 при помощи приборов ИПГ-1, МИП-10-1 или 0СПГ-1М. Метод определения основан на разрушении гранул определенного разйера при их одноосном сжатии между двумя параллельными плоскостями с фиксированием предельной силы, необходимой для разрушения. Для испытания отбирают 20 гранул, застрявших в ячейках сита с диаметром отверстий [c.159]

При качественном анализе, как уже указывалось выше, большое значение имеет величина pH исследуемого раствора. В некоторых случаях предварительная проверка среды раствора при помош,и лакмуса не является достаточной. Поэтому в качественном анализе пользуются более точными методами определения концентрации ионов водорода, или pH. Для быстрого и точного определения pH применяют лабораторный рН-метр типа ЛЛПУ-2, предназначенный для измерения pH водных растворов неорганических и органических солей, кислот и оснований, если активная концентрация ионов водорода в них находится в пределах Ю - до 10- г-ион и (pH от 1 до 10). Действие прибора основано на измерении развиваемой электродной парой (датчиком), опускаемой в анализируемый раствор, электродвижущей силы (э. д. с.), которая зависит от величины pH раствора. Наиболее точные физико-химические методы определения pH ввиду их сложности малопригодны для повседневных студенческих работ в лаборатории качественного анализа. Одним из более простых является колориметрический метод определения pH. Этот метод основан на применении реактивов, меняющих свою окраску в зависимости от концентрации ионов водорода. Такие реактивы получили название индикаторов. [c.171]

Объемный метод определения в неводных растворителях. Весьма перспективный метод титрования органических соединений в неводных растворителях основан на теории Бренстед и Лоури," согласно которой сила кислот и оснований не обязательно является функцией степени ионизации, и, что кислота, будучи сильной в водных распворах может быть еще более сильной в среде органического растворителя. Это касается и оснований. Так, хлорная, серная, соляная и трихлоруксусная кислоты равносильные в водном растворе, в безводной уксусной [c.97]

Простым, удобным и быстрым методом оценки влияния растворителей на силу кислот и оснований является метод определения относительной кислотности электролитов по потенциалам полунейтрализации. В момент, когда нейтрализовано 50% определяемой слабой кислоты или слабого основания, pH = рХ- Следовательно, величина потенциала полунейтрализации определяется величиной /Сдисл титруемого электролита и может характеризовать его относительную силу в неводных растворах. [c.37]

Если электронная плотность передается с эфира на кислоту, то атом кислорода в большей или меньшей степени приобретает характер оксониевого иона, в зависимости от силы и природы кислоты. Вследствие этого эфиры в виде комплекса становятся более подверженными нуклеофильной атаке по а-атому углерода или атаке основанием по р-атому водорода, что приводит к разрыву первоначальной связи С—О. Таким образом, необходимыми требованиями к реагентам для расшеплеиия простых эфиров являются наличие кислоты, способной образовывать комплекс с эфирным атомом кислорода и обеспечивающей электрофильную поддержку разрыва связи С—О, а также наличие основания или нуклеофила, который был бы эффективным в кислотных условиях. Даже при использовании сильных кислот скорость гидролиза простых эфиров мала [180]. Концентрированная иодистоводородная кислота, которая представляет собой сильно кислотный раствор, содержащий мощный нуклеофил 1 , служит, вероятно, наиболее эффективным реагентом для расщепления простых эфиров в водной среде. Этот реагент используется в классическом аналитическом методе определения метоксильных групп [181], превращаем мых в летучий иодметан. Реагент может применяться в некоторых случаях и для препаративных целей, например при получении инозитов из существующих в природе их метиловых эфиров [182] уравнение (113) . [c.338]

Апротонные растворители. Колориметрический метод определения констант диссоциации нашел специальное применение в случае апротонных растворителей, например бензола. Эти растворители не обнаруживают ни кислотных, ни щелочных свойств, и они не дают эффекта уравнивания силы кислот, наблюдаемого в случае растворов кислот в протонофильной среде, или уравнивания силы оснований в случае их растворов в протоногенной среде (ср. стр. 404 и 406). Таким образом, можно сравнивать силу кислот или оснований в таких условиях, когда растворитель не оказывает специфического влияния на процесс диссоциации. Предположим, что в апротонной среде растворено некоторое количество кислоты НА и добавлено известное количество основания В хотя взятые в отдельности кислота или основание не могут обнаруживать свои [c.441]

Потенциометрическое титрование широко применяется в органической химии. Этот метод легко приспособить к микротитрованию 2]. Он дает возможность титровать очень слабые кислоты и основания, а также основания и кислоты при больших разбавлениях или в присутствии окрашенных веществ, окислителей и коллоидов. На основании кривых титрования можно определить количество оттитрованных групп. На основании точек эквивалентности можно определить эквивалентные веоа, а отсюда возможный молекулярный вес органической кислоты или основания, а также силу кислоты или основания и степени ионизации функциональных групп. Определение эквивалентов необходимо при работе по выяснению строения соединений и может быть применено для оценки их чистоты (3]. Величины р/С имели [c.184]

Рассмотрим теперь кратко методы, применяемые для измерения силы кислот и оснований, особенно в водном растворе. Большинство обычных методов состоит в непосредственном определении концентрации кислоты А или основания В в растворе с известной суммарной концентрацией обеих частиц, Лучший способ измерения концентраций, который не приводит к смещению равновесия в системе, основан на использовании оптических свойств вещества, таких, как способность поглощать электромагнитное излучение (в видимой и ультрафиолетовой областях) или способность рассеивать свет (спектроскопия комбинационного рассеяния). В случае кислот или оснований умеренной силы спектр чистых А или В можно получить экспериментально, добавляя избыток протонов или гидроксил-ионов в раствор. Если кислота достаточно сильная (ТОЮ" ), реакция А + Н20ч=г В + Нз0+ будет очень быстро протекать в направлении слева направо. Поэтому, чтобы получить люстаточно большое отношение [А]/[В], может оказаться необходимым использовать концентрированные растворы. Применение концентрированных растворов ниосит [c.39]

Два наиболее часто применяемые метода для определения констант ионизации кислот и оснований следующие 1) измерение электропроводности и 2) метод электродвижущих сил. Прежние измерения делались почтч [c.134]