Количественный полной площади

Количественный анализ. Новейшая техника разделения, такая, как газовая и тонкослойная хроматографии, позволила решать аналитические задачи, которые до недавнего времени решались методом количественной инфракрасной спектроскопии. Однако ИК-метод все еще широко используется полные сведения по этому вопросу можно найти в более обширных руководствах [1—11]. Для построения калибровочных кривых на график зависимости от состава смеси обычно наносят коэффициенты экстинкции, а не площади под кривыми. В химии полимеров [4, 7, 8, 10] можно встретить некоторые довольно интересные примеры, такие, как определение концевых групп, степени разветвлен ности цепи и степени кристалличности полимера. [c.174]

Метод спектроскопии ЯМР используют для испытания подлинности лекарственных веществ, которая может быть подтверждена либо по полному набору спектральных параметров, характеризующих структуру данного соединения, либо по наиболее характерным сигналам спектра. Подлинность можно также установить с помощью стандартного образца, добавляя определенное его количество к анализируемому раствору. Полное совпадение спектров анализируемого вещества и его смеси со стандартным образцом указывает на их идентичность. Количественное определение лекарственного вещества может быть также выполнено с использованием спектров ЯМР. Относительная погрешность количественных определений методом ЯМР зависит от точности измерений площади резонансных сигналов н составляет 2—5 %. При определении относительного содержания вещества или его примеси измеряют площади сигналов резонанса испытуемого вещества и стандартного образца. Затем вычисляют количество испытуемого вещества. Для определения абсолютного содержания лекарственного вещества или примеси анализируемые образцы готовят количественно и добавляют к навеске точно отвешенную массу внутреннего стандарта. После этого выполняют регистрацию спектра, измеряют площади сигналов анализируемого вещества (примеси) и внутреннего стандарта, затем вычисляют абсолютное содержание. [c.197]

Более полное изучение объемов и времен удерживания, эффективности колонки и разделения для различных веществ указанной выше смеси дало результаты, представленные в табл. П-5. Эти данные показывают типичное увеличение эффективности колонки с увеличением к для колонок с низким отношением р. Исключением является вода вследствие асимметричности характеризующего ее пика. Разделение, рассчитанное по уравнению II. 5) с использованием количественных данных действительных хроматограмм, во всех случаях превышало 4 и было достаточно для количественного измерения площадей пиков и вычисления весового процентного состава пробы с помощью соответствующих пересчетных коэффициентов (единицы площади, отвечающей 1 мг). Эти переводные коэффициенты для пересчета площадей определялись экспериментально на чистых компонентах смеси. Эффективности рассчитывались для 0,5 мкл каждого чистого компонента, что приблизительно отвечало действительному содержанию его [c.69]

Количественный расчет площади полностью разделенных пиков, полученных на двухлучевом фотометре, не представляет труда, для этого лишь следует измерить полное расстояние между вершинами ников на хроматограмме Н) и расстояние В между точками пересечения базовой линии с касательными, проведенными к наружным сторонам пика на их полувысоте. Площадь, полученная произведением НхВ, позволяет производить количественный анализ после градуировки на эталонных смесях аминокислот. [c.147]

Для измерения полной площади пика вручную чаще всего используют 2 способа планиметрирование и взвешивание вырезанных по контуру хроматограммы пиков. Планиметрирование пиков обычными планиметрами с достаточной точностью удается осуществить лишь в случае достаточно широких и больших по площади пиков. Поскольку такие пики встречаются сравнительно редко, этот метод не нашел применения в количественной хроматографии. Вырезание и последующее взвешивание пиков является довольно удобны.м и сравнительно точным методом определения полной площади пика. Кайзер [5], подробно изучавший этот метод, рекомендует его для особо трудных измерений, в частности, для сильно асимметричных и перекрывающихся пиков. Недостатком этого ме- [c.93]

Протекание процесса обмена определяют посредством планиметрического расчета радиохроматограмм проб, отобранных из реакционной смеси через соответствующие интервалы времени. При использовании соответствующей хроматографической системы можно с очень небольшим количеством вещества в одном опыте количественно изучить протекание обмена и деструкции изучаемого вещества в данных условиях. Хроматографическую систему выбирают таким образом, чтобы происходило полное разделение исходных веществ и продуктов реакции. После хроматографирования пробы, отобранной из реакционной смеси, хроматограмма просчитывается на соответствующем приборе с автоматической регистрацией. Планиметром находят площади, описанные кривыми изучаемого вещества и источника обмениваемого радиоизотопа. Отношение этих площадей соответствует отношению общих активностей компонентов. Таким образом можно непосредственно установить, какая доля исходной радиоактивности вступила в изучаемое вещество, что достаточно для определения степени обмена [57]. [c.688]

После проведения указанных выше операций подготовленный аналитический образец подвергается хромато-масс-спектрометрическому исследованию. При этом регистрируются хроматограммы не по полному ионному току, а по ионам, характеристичным для определяемого вещества и его стандарта. Определяют соотношение площадей откликов для обоих ионов. Затем, пользуясь калибровочным графиком, на котором дана зависимость отношения площадей откликов для вещества и стандарта от количества искомого вещества, рассчитывают количественное содержание определяемого вещества в исходном образце. [c.197]

Следует особо отметить, что высокая чувствительность и селективность газохроматографического анализа позволяет определить рассматриваемым методом константы ионизации оснований, находящихся в сложных смесях с веществами самой различной природы и разной летучести, причем полный качественный и количественный состав этих смесей может оставаться неизвестным. Однако для получения достаточно точных результатов весьма существенным является выбор величины pH исследуемых растворов так, чтобы площади пиков Лв и Ав определялись с максимальной точностью, а интервал рабочих pH лежал в области максимальной чувствительности площадей Л в к изменению pH. [c.256]

Для количественной оценки генерации тока в зависимости от неравномерности температурного поля введем коэффициент неравномерности условий токообразования, характеризующий в данном случае влияние неравномерности поля температур на выходные характеристики ТЭ как отношение полного тока, получаемого в реальном канале, к идеальному / д, который может быть реализован при той же площади электродов в канале с равномерным температурным полем при некоторой оптимальной температуре. [c.187]

Для количественного определения /<,г>ак необходимо знать величину потерь полного давления на сетках. Коэффициент сопротивления сеточного пакета , входящий в формулу (4.37), является сложной функцией скорости набегающего потока, площади живого сечения сетки, числа их рядов, интенсивности орошения и вязкости раствора пенообразователя. В работе 117 ] приводится график зависимости коэффициента 4 от относительной площади живого сечения сетки (рис. 4.15). В той же работе указывается, что в случае многорядного пакета сеток значение коэффициента местного сопротивления следует умножать на число рядов сеток. [c.135]

Для количественных исследований измеряют полную интенсивность поглощения излучения образцом, т. е. проводят интегрирование кривой поглощения. Если результаты представляют в виде первой производной, интегрирование желательно проводить при помощи электронного устройства. В тех случаях, когда ширина линий остается постоянной, вместо площади пиков достаточно измерять их высоту. [c.195]

При количественном определении элементов, радикалов и прочих измеряют полную интенсивность поглощения излучения образцом, которая пропорциональна числу электронов с неспаренным спином ЭПР является относительным методом. Для расчетов используют площади пиков или их высоту (рис. 1.10) [243]. [c.62]

Устройства обработки хроматограмм. Как известно, сигнал детектора, фиксирующего результаты хроматографического раз-делепия, представляет собой временной спектр концентрации компонентов анализируемой смесн в газовом потоке за слое сорбента. Положение во времени центров тяжести отдельных пиков спектра характеризует качественный состав смеси, а площади пиков или некоторые другие параметры спектра, пропорциональные площади пиков, отражают количественный состав смесн. Полное использование информации, содержащейся в хроматографическом спектре, затруднено в связи с больш[1ы объемом необ.ходимых вычислительных работ. [c.324]

Для того чтобы более полно оценить особенности хроматографии как аналитического метода, в частности существование различных методов интерпретации аналитических сигналов, следует разграничить метрологические характеристики, относящиеся непосредственно к сигналам и результатам анализа. Аналогично тому, как в качественном хроматографическом анализе повторяемость, сходимость и воспроизводимость, например, индекса удерживания существенно выше соответствующих метрологических характеристик для времен удерживания, в количественном анализе повторяемость (а тем более сходимость и воспроизводимость) первичных аналитических сигналов — высоты пика /г, площади Q и произведения высоты на расстояние удерживания Ы — может быть низкой (в частности, при ручном вводе проб). Однако результаты анализа, базирующиеся на интерпретации отнощений аналитических сигналов двух или большего числа компонентов, оказываются вполне удовлетворительными. Поэтому следует (в какой-то мере условно) разделить хроматографические сигналы на два вида коррелируемые и представительные. [c.202]

Тем не менее сродство некоторых растворителей к определенным классам ЛОС позволяет более полно выделять их из ловушки с сорбентом и отличать (по количеству — высоте и площади пика) от сопутствующих примесей других ЛОС. В качестве примера рассмотрим анализ токсичных веществ, сорбированных из воздуха атмосферными аэрозолями. Количественное определение ЛОС, содержащихся в аэрозольных частицах, часто связывают с существенными погрешностями, источником которых могут быть потери ЛОС при пробоотборе, неполнота экстракции отдельных ингредиентов или потери в процессе сепарирования. [c.254]

Экспериментальное определение истинной площади контакта шины с опорной поверхностью оптическим способом производят следующим методом . Шину 1 (рис. 6.1) под нагрузкой устанавливают на большую грань стеклянной призмы 2 полного внутреннего отражения. В соответствии с законами оптики, используя явление нарушения полного внутреннего отражения в местах соприкосновения стекла с оптически более плотной средой (резина протектора шины), можно получить количественную оценку истинной площади контакта. Для этого световой поток направляется в призму от излучателя А и изображение истинного контакта фиксируется фотоэлементом или фотоаппаратом Б. Получаемые фотоснимки дают перспективные изображения возвращение нормальных размеров достигается печатанием позитивов под определенным углом. Точность метода (зависящая от качества полирования граней призмы) примерно 0,001 мм. [c.189]

Количественные определения можно проводить, вычерчивая полные кривые распределения концентраций как функций выходящего объема газа. Заштрихованная на рис. 36 площадь Q = СйУ [c.171]

В основе количественных определений методом газовой хроматографии лежит измерение и расчет площадей хроматографических пиков, причем необходимым условием количественного анализа является требование их симметричности, а достаточным — полное разделение компонентов. [c.251]

Вследствие неизбежной связи с задачами детектирования количественная газовая хроматография переходит в области, теоретические основы которых значительно отличаются от теоретических основ собственно процесса разделения. Этот факт, а также опережающие темпы развития практики по сравнению с теорией, вызванные необычайной привлекательностью газовой хроматографии, привели к некоторой неопределенности ее количественных аспектов, особенно в отношении поправочных коэффициентов для количественного обсчета хроматограмм и выбора единиц концентрации, которые нужно использовать для выражения результатов. Типичными случаями неопределенности толкования результатов являются, как правило, необоснованные обобщения, выведенные из некоторых эмпирических наблюдений. Так, например, в монографии [8] можно найти утверждение, что единицы концентрации должны выбираться в полном соответствии со статьей Хаусдорфа [9]. Последний нашел, что при газовой хроматографии ацетона и четыреххлористого углерода с использованием водорода в качестве газа-носителя и катарометра в качестве детектора неисправленные площади пиков пропорциональны мольному процентному содержанию компонентов. Теоретический анализ [10] показывает, однако, что утверждение, которое совершенно правомерно [c.11]

Даже при хорошо продуманном выборе сорбента и при использовании высокоэффективных колонок аналитику часто приходится иметь дело с хроматограммами, содержащими взаимно перекрывающиеся пики. Очевидно, что полная количественная обработка хроматограммы, включающей взаимно перекрывающиеся пики, может быть точно разделена на ее составные части. Такая задача может оказаться достаточно сложной. Были разработаны некоторые методы для разделения площадей слившихся пиков, основанные либо на различных [c.141]

Возможен п другой вид количественной оценки загрязнений системы. Кольцевую поверхность сливного трубопровода площадью 200—300 см тщательно очищают от масла и оставшегося шлама ватными тампонами, смоченными спиртобензольной смесью. Затем тампон промывают смесью до полного удаления шлама. Полученную вытяжку выпаривают до получения сухого остатка. Количество шлама, приходящегося на 1 очищенной поверхности, определяют по массе порошка, деленной на площадь поверхности, с которой он был собран. Маслосистему считают чистой, если количество шлама в сливных трубопроводах не превышает 100 г/м , а в напорных 50 г/м . [c.39]

Произведение в правой части выражения (7.53) характеризует количественно проницаемость слоя МС по отношению к компоненту С. Оно представляет собой полное количество вещества, пересекающее в единицу времени слой единичной площади и единичной толщины, расположенный между твердой фазой Ах и газообразной фазой Аг, и называется рациональной константой Ваг нера [11]. [c.307]

Для образца площадью 1 см - предел определения составлял 5-10 2 ат.%. Кривые относительной интенсивности аналитических лин Й как функции полного заряда для золота, вольфрама и аргона оказались параллельными, что свидетельствовало о постоянстве отношения ионных токов этих элементов. Поэтому возможно было количественное определение аргона. В качестве внутреннего стандарта использовали линин изотопов материала основы. [c.160]

Широкое распространение для количественных расчетов получил метод калиброванной доли пика [207, 208], который тоже предполагает прямолинейный ход фона под пиком полного поглощения. Отличие этого метода от метода трапеции состоит в том, что подсчитывается не вся площадь пика, а только ее определенная часть (см. рис. 48). Граничные каналы, которые мы обозначим и к , выбираются симметрично относительно канала, соответствующего максимуму пика. Тогда для оценки числа отсчетов имеем уравнение [c.176]

Задержка — это мера отклонения процесса от режима полного вытеснения, для которого она равна нулю. Задержку (НВ) можно количественно определить как часть общей площади / -диаграммы между ut/V = 0 и ur/V = 1,0 (см. рис. II-10, а), причем при ut/V = 1 полная замена всего материала в слое закончена. Тогда [c.94]

Проскок есть мера отклонения процесса от режима полного перемешивания. Количественно он может быть представлен размерами площадей Лх и Л2 на рис. П-10, б и в (Аг = Л2). Проскок удобно представить в виде площади Аг между F-диаграммой и кривой / (т) = 1 — ехр (—иг/У) до точки пересечения кривых. Проскок принято считать положительным при отклонении от полного перемешивания в сторону полного вытеснения (вогнутая [c.94]

Иногда принимают в качестве средних значений параметров средние по площади скоростн, давления, температуры и т. д. Можно показать, однако, что такое простейшее осреднение является, вообще говоря, неправильным и может привести к ошибочным результатам отношение средних значений полного и статического давлений не будет соответствовать среднему значению приведенной скорости, расход газа, вычисленный по средним параметрам, будет больше или меньше действительного и т. п. Если исходная неравномерность потока невелика, то количественно эти погрешности незначительны при большой неравномерности параметров ошибка может быть существенной. Поэтому к решению поставленной задачи в общем случае подходят иным путем. [c.267]

Если требуется определить содержание каждого компонента в смеси, то условия анализа должны обеспечивать линейное детектирование и по возможности полное отделение всех ее составляющих друг от друга, поскольку погрешность в измерении площади или другого количественного параметра хроматографического пика хотя бы одного компонента (или приписание ошибочного значения / хотя бы одному компоненту) приведет к неправильной оценке содержания в образце всех составляющих. [c.228]

При количественных исследованиях, интегрируя кривую поглощения, измеряют полную интенсивность поглощения излучения образцом. В случае представления результатов в виде первой производной интен-грирование желательно проводить при помощи электронного устройства. Если ширина линий остается постоянной, вместо площади достаточно измерять высоты пиков. Интенсивность линии поглощения пропорциональна числу электронов с неспаренным спином и почти не зависит от типа атома, в состав электронной оболочки которого входит неспаренный электрон. В связи с этим в качестве стандарта можно использовать вещество, отличное по составу от определяемого компонента, в то время как во всех других методах применяют растворы или смеси веществ, которые необходимо определять. В случае ЭПР стандарты необходимо готовить из стабильного вещества, ширина линий спектра ЭПР которого должна быть аналогичной ширине линий спектра ЭПР образца, а число электронов с неспаренным спином в молекуле стандарта и образца должно быть близким. [c.725]

Данные, полученные нз /- -лиаграммы-, могут быть п.ред-ставлены двумя величинами — задерл<кой и <"проскоком частиц [4]. Первая величина задержка , обозначенная ИВ, может быть количественно определена как часть общей площади какой-либо / -диаграммг) между ц I (рис. 2, о). При-иВ/1/— I полное изменение г,сего материала в слое закончено. [c.100]

Количественный расчет проводят по х роматограммам смесей метиловых эфиров жирных кислот, отличающимся наиболее полным разделением пиков и прямой нулевой линией. Отнесение площади [c.170]

А. Г. Белкиным, Л. П. Ни, В. Д. Пономаревым, Е. А. Гала-бутской предложены уравнения фильтрования, учитывающие зависимость удельного сопротивления от пористости и диаметра частиц осадков, получаемых при ф ильтровании различных суспензий. Т. А. Малиновской. исследована зависимость ско рости фильтрования от структуры осадка. Проф. Г. М. Знаменский предложил раскрыть сущность удельного сопротивления через структурные характеристики слоя диаметр капилляров, форму поперечного сечения капилляров, число капилляров, приходящееся на 1 площади фильтра, коэффициент, характеризующий криволинейность капилляров, коэффициент, зависящий от взаимного расположения частиц в слое и др. Г. М. Знаменским предложены уравнения фильтрования, н которых диаметр частиц, модуль упругости при сдвиге для деформирующихся частиц, отнесенный к единице вязкости, структурное сопротивление осадка и другие параметры подлежат экспериментальному определению. Теория фильтрования Г. М. Знаменского наиболее полно отражает количественную зависимость между факторами, определяющими процесс фильтрования, но для практического пользования она очень сложна. [c.18]

ЭВМ сообщает номера пиков, названия аминокислот, время, прошедшее с момента начала анализа до момента выхода пика соответствующей кислоты в минутах и секундах, тип разрешения пика, площадь пика, количество соединения в наномолях, калибровочный коэффициент, используемый для расчетов, и уровень нулевой линии для того пика, для которого проводились расчеты. Можно также рассчитать молярное соотношение аминокислот в образце. С помощью этого прибора возможно количественное определение аминокислот при содержании их менее 1 нмоля отношение сигнала к шуму выше, чем 30 1. ЭВМ также контролирует динамическую область анализатора. Полную область шкалы поглощения можно менять либо вручную, либо по команде ЭВМ в интервалах 0,1—0,2—0,5—1,0 и 2,0. Кроме того, при установленной шкале чувствительности область поглощения можно автоматически увеличить или уменьшить в соотношении 1 10 для определенного компонента. Изменение области поглощения проводится, в частности, в тех случаях, когда все компоненты (аминокислоты), исключая пролин и оксипролин, определяют в области поглощения 2,0, и только для этих двух компонентов ее необходимо расширить до 0,2 ед. погл. [c.77]

Если один из компонентов находится в большом избытке и если подобрать условия, позволяющие добиться полного разделения, невозможно, то провести количественное определение намного сложнее. Единственно возможный способ — отсечь меньший пик и рассчитать его площадь, например, планиметри- [c.218]

Если требуется определить содержание каждого компонента в смеси, то условия анализа должны обеспечивать линейное детектирование и по возможности полное отделение всех ее составляющих друг от друга, поскольку ошибка в измерении площади или другого количественного параметра хроматографического пика хотя бы одного компонента (или приписание ошибочного значения [c.202]

Целью аналитического описания процесса горения является определение количественных характеристик процесса передачи тепла от факела пдамени к поверхности горючего, элементам конструкций и пенному слою в зависимости от свойств горючего, площади и условий горения. При этом должны быть выявлены геометрические и теплофизические параметры факела, доминирующие составляющие теплообмена, температурные и другие показатели. f Полное и строгое описание каждого элементарного процесса тепломассообмена громоздко и сложно, особенно на начальной неустановившейся стадии пожара, поэтому важным условием при разработке модели процесса горения является обоснованное и правомерное использование упрощающих предпосылок, обеспе- [c.9]

Количественное определение галогенсодержащих соединений проводили методом сжигания в колбе [373]. Чтобы сгорание было полным, емкость колбы должна быть не менее 500 мл, а площадь пятна не более 2—3 см . Продукты сгорания определяли титриметрически. Аналогичным образом анализировали соединения, содержащие серу [374] образовавщийся в этом случае сульфат обрабатывали раствором хромата бария и измеряли поглощение в области 370 нм. [c.360]

Измерение площадей пиков (или величин, пропорциональных площади) получило большее распространение, чем измерение высот. Это, видимо, связано, во-первых, с тем, что при использовании высот пиков линейный диапазон несколько меньше, чем при использовании площадей, и, во-вторых, с большей зависимостью высот пиков от параметров опыта. В то же время следует отметить, что измерение высот полнее удовлетворяет требованиям, предъявляемым к измерениям пиков, — метод прост, дешев, обладает хорошей воспроизводимостью. При расчете пиков, частично разделенных или выходящих на хвосте соседних пиков, воспроизводимость гораздо выше, если для расчета использовать высоты, а не площади. По данным Динса [2], воспроизводимость в случае измерения высот полностью разделенных пиков была лучше, чем в случае измерения площадей даже при использовании электронного интегратора с автоматической коррекцией дрейфа нуля. При использовании высот пиков для расчета количественного состава следует иметь в виду, что воспроизводимость результатов повышается с увеличением постоянства скорости газа-носителя и скорости ввода пробы. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология