Эпихолестанол

Холестанол 863, S64-, 868, 869, 884 5а-Холестан-3я-ол 864 см. также Эпихолестанол [c.1210]

Интересным с теоретической и практической точек зрения является образование труднорастворимых продуктов присоединения стеринов к дигитонину. Эти продукты применяются для выделения и аналитического определения стеринов, например холестерина. Аддукты с дигитошшом образуют все стерины с (i-OH-конфигурацией при С-З (холестанол, копростанол, эргостерин, стигмастерин и т.д.), но стерины с С-З-а-конфигурацией (эпихолестанол, эпикопростанол и т.д.) не дают аддуктов с дигитонином. [c.891]

Холестанол получается при гидрировании холестерина водородом в присутствии платины. При окислении холестанода хромовой кислотой получается соответствующий кетон — холестанон. В результате каталитического гидрирования холестанона водородом в присутствии платины в нейтральной среде регенерируется холестанол однако при добавлении небольшого количества Н( 1 образуется почти исключительно эпихолестанол (Вафон, 1933 г.). [c.893]

Эта формула была подтверждена частичным синтезом андростерона эпихолестанол, защищенный ацетилированием при гидроксильной группе С--3, окисляется хромовой кислотой и ири этом получается (с очень [c.917]

Строение соответствующих енолацетатов доказано озонированием в дикарбоновые кислоты. При восстановлении енолацетата холестанона алюмогидридом лития получены холестанол и эпихолестанол, а также исходный холестанон, а при восстановлении копростанона—копростанол, эпикопростанол и неизмененный копростанон. Сравнение соотношений и- и р-изомеров в продуктах восстановления кетонов и их енолацетатов показывает, что оно различно и что в случае восстановления енолацетатов образуется большее количество изомеров, получающихся в меньших количествах при восстановлении соответствующих кетонов. Среди продуктов восстановления енолацетатов алюмогидридом лития всегда присутствуют исходные кетоны. [c.324]

Упражнение 30-23. Холестерин может быть восстановлен как до холестанола, так и до копростанола. В случае холестанола установление равновесия в присутствии основания и следов холестанона дает 90% холестанола и 0% стереоизомера, известного под названием эпихолестанола. Аналогичное установление равновесия в случае копростанола (в присутствии копростанона) дает 10% копростанола и 90% эникопростапола. Приведите конфигурацию каждого из этих соединений и объясните наблюдаемый порядок стабильности. [c.562]

Для образования молекулярных соединений необходимо, чтобы в холестерине имелась свободная гидроксильная группа, так как ацетильное производное холестерина (или его эфиры с изомасляной и пальмитиновой кислотами) не осаждается дигитонином эта реакция не происходит также и с 3-галоидопроизводными и кетонами. Однако конфигурация у атома углерода, соединенного с гидроксильной группой, должна быть аналогичной конфигурации у соответствующего атома углерода в холестерине. Холестанол соединяется с дигитонином, но эпихолестанол не осаждается этим соединением. С другой стороны, характер связи между кольцами А и В не имеет особого значения, так как копростанол (но не эпикопростанол) так же легко образует молекулярное соединение, как и холестанол. Дигитонин соединяется также и с фитостеринами стигмастерином, ситостерином, эргостерином и фуко-стерином, которые, как известно на основании ряда расщеплений и вза- [c.107]

А--Холестен (II) был получен действием хннолина на 3-хлорхолестан Тот же углеводород образуется при расщеплении га-толуолсульфоната эпихолестанола в кипящем метаноле эпимерный -толуолсульфонат [c.235]

Оба хлорида превращались при ацетолизе как в холестанол, так и в эпихолестанол, причем количественные соотношения образовавшихся в обоих случаях эпимерных холестанолов оказались обратными соотношению исходных веществ. На этом основании Шоппи сделал вывод, что ацетолиз сопровождается преимущественно обращением конфигурации, как и в случае насыщенных галоидных алкилов менее сложного строения. [c.246]

При окислении ацетатов всех четырех стереоизомерных станолов ромовой кислотой были получены с очень низким выходом соответствующие оксикетоны. Продукт окисления эпихолестанола оказался идентичным андростерону, что и послужило окончательным доказательством правильности формулы, предложенной Бутенандтом. В соответствии с современной терминологией андростерон является, таким образом, За-окси-17-кетостероидом алло-ряда. [c.347]

Выход при окислении ацетата эпихолестанола чрезвычайно низок. Кэллоу и Дин лeй внесли в этот способ ряд усовершенствований, в том числе выделение андростерона с помощью реактива Жирара, и даже в наилучших условиях получили максимальный общий выход гормона 0,2 /о в расчете на холестерин. Повидимому, для образования андростерона оптимальной температурой окисления хромовой кислотой является 85—90° проводя окисление при более низкой температуре, Ружичка выделил побочные продукты со строением боковой цепи 1—111. [c.348]

Изучая произведения растворимости различных дигитонидов, Нол-лер пришел к выводу, что важным фактором является концентрация, и установил, что в некоторых условиях удается осаждать даже эпихолестанол, т. е. За-оксипроизводное. [c.618]

Стереоизомеры, возникающие в результате различного положения заместителя в положении 3 относительно ориентира (СНд при С ), называются нормальными и эписоединениями. Так, в холестаноле ( и холестерине) группы ОН и СНд при Сд и С расположены в цис-положении друг к другу (3, /3), в эпихолестаноле — в транс-положении (3, а)1, аналогично и в копростерине и эпикопростерине [c.71]

Кроме стереохимии скелета стероиды характеризуются и стереохимией расположения заместителей. Так, гидроксил холестерина и копро-стерина может быть в цис- или транс-положении по отношению к ближайшему ангулярному метилу (при углероде 10). Заместитель, находящийся в транс-положении по отношению к ближайшему ангулярному метилу, обозначается буквой а, а заместитель в г Нс-положении — буквой р. В формулах принято ангулярный метил предполагать над плоскостью формулы, т. е. соединять его сплошной чертой и так же поступать с р-заместителями (цис-), а а-заместители (транс-) соединять с циклом пунктиром. Соединения, стереоизомериые данному, по этому признаку (по положению заместителя) принято обозначать приставкой эпи (эпихолестерин, эпихолестанол и др.). [c.605]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.545 , c.669 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.893 , c.895 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.168 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.168 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.101 , c.104 , c.108 , c.229 , c.348 , c.606 , c.608 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.71 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.215 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.863 , c.864 , c.878 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.606 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология