Эстрадиол конфигурация

Следует упомянуть, что сам эстрадиол существует в виде двух эпимер-ных днолов, с т. пл. 178° н т. пл. 223°. Низкоплавкий изомер обладает более подвижной гидроксильной группой и ему приписывается 17Р-конфигурация [c.591]

Хотя приведенные выше выводы могут быть распространены на родственные стероидные гормоны — прогестерон, тестостерон, андростерон, гормоны надпочечной железы и их производные, конфигурация сочленения колец /D в эстрогенных гормонах установлена менее определенно . Обычно сочленение рассматривается как транс-соединение, но это допущение основано, главным образом, на аналогии и на превращении андростерона в эстрадиол Однако, так как на одном из этапов этого превращения применяется высокотемпературный пиролиз, то не исключена возможность перегруппировки. К сожалению, данные рентгеновских исследований эстрона и эстриола не позволяют ясно отличать соответствующие цис- и транс-структуры. [c.599]

Для ряда стероидов с гидроксильными группами при e,J 7, С , i2 и i7 также удалось доказать конфигурации заместителей — их положение по отношению к СНд при С - Особенно важны (вследствие их физиологических свойств) стероиды с гидроксильной группой при С (например, тестостерон и эстрадиол). На основании новейших [c.71]

Эстрадиол и эстрон тоже выделены нз семенников жеребцов. Из упомянутых выше пяти фолликулярных гормонов наиболее активным оказа.мся эстрадиол. Он выделен в 1935 Г. Дойзи из вытяжки яичников. Его 17-оксигруппа имеет р-конфигурацию. Эстрадиол является главным продуктом прн восстановлении 17-кетогруппы эстрона эпимерный 17а-эстрадиол, образующийся при этой реакции и меньшем количестве, физиологически мало активен. [c.874]

Сравнением влияния эпимеризации при Се (№ 10, 1 ) можно, повидимому, получать достоверные данные о направлении и величине вращения этого центра, так как ароматическое кольцо отделено от него одним атомом углерода. Как видно, природная 83-конфигурация характеризуется сильным положительным вращением (+90). В первой (№ 12) из трех пар приведенных 14-эпимеров значение инкремента Мц не является таким достоверным указанием на величину вращения асимметрического центра в положении 14, так как последний расположен в непосредственном соседстве с ароматическим кольцом. Более надежными являются данные для двух пар предельных 14-эпимеров (№ 13 и 14), хорошо совпадающие (М — = 220 — 230). 14а-Конфигурация отличается сильным левым вращением, и частное вращение Сца составляет -110. Сравнение эстрона (№ 15) и андростерона (№ 16) с их лумиэпимерами, в которых угловая метильная группа при С перешла из (5- в а-положение, показывает, что 13,3-конфигурацня характеризуется правым вращением определить с достоверностью величину частного вращения асимметрического центра при С,д, однако, нельзя ввиду возможной экзальтации, вызываемой соседней карбо1шльной группой при С ,. В настоящее время не имеется точных данных для сравнения эпимеров, у которых нет карбонильной группы при С17. Однако допустимо, повидимому, сравнение эстрадиола-17Р с 3-метиловым эфиром его 14-эпимера (№ 17). Как видно, 13[ г-конфигу-рация отличается сильным положительным вращением ( а, т. е. около + 90 единиц). [c.205]

Следует отметить, что стёрины животного организма обладают лишь слабой вращательной способностью (Мд от + 90 до —150). Несмотря на наличие нескольких центров асимметрии, три из которых, повидимому, обладают оптической активностью порядка 100 единиц, общее вращение молекулы невелико, так как отдельные центры почти полностью нейтрализуют друг друга. Гидроксильная группа при g в р- или а-положении оказывает лишь незначительное влияние на оптическое вращение. То же относится к обращению конфигурации при С и к переходу боковой цепи стеринов в боковую цепь желчных кислот. Двойная связь холестерина в положении 5,6 сдвигает вращение молекулы влево однако наличие подобной связи не приводит к отчетливо выраженному значению молекулярного вращения (УИд—151). Выделяемые в незначительном количестве в организме физиологически активные стероидные гормоны характеризуются сильным положительным вращением Мд эстрадиола-17,3 +220 эстрона +445 тестостерона +314 прогестерона +603 кортикосте-рона +743 соединения А Кендалла +788. Сравнительно сильное правое вращение гормонов по сравнению с другими стероидами животного организма и нормальными продуктами обмена гормонов указывает на возможность существования некоторой зависимости физиологической активности от оптического вращения, влияющего, быть может, на образование комплексных соединений гормонов с энзимами. [c.206]

Продуктом реакции является не эстрадиол, а его изомер, которому приписывалось строение 8-изоэс- градиола, так как присоединение водорода к двойной связи в положении 7,8 приводит, по всей вероятности, к не встречающейся в природе конфигурации при Сд. Окислением 8-изо-эстрадиола при 1, был получен 8-изоэстрон, физиологическая активность которого примерно в три раза меньше активности природного эстрона при испытании на крысах). [c.314]

Эпимерные спирты ведут себя различно при цветных пробах с минеральными кислотами . а-Эпимеры дают положительную реакцию в мягких условиях, в то время как 3-эпимеры окраски не дают. Так как реакция с минеральными кислотами, очевидно, заключается в дегидратации спиртов, то р-соединения, испытывающие меньшие пространственные затруднения, повидимому дегидратируются не так легко, как их 17а-эпимеры. К сожалению, реакция осаждения дигитонидов, имеющая большое значение для установления конфигурации 3-оксистероидов, неприменима к исследованию эпимерных 17-оксисоединений, и образование малорастворимого дигитонида эстрадиола-17р, повидимому, является лишь единичным случаем, не имеющим общего значения. Ни один из эпимерных тестостеронов или 17-дигидроэквиленинов не образует нерастворимого дигитонида. [c.318]

Транс-сочленение колец В и С, повидимому, свойственно всем природным стероидам. Хотя и было высказано предположение, что производные урана, описанные Меркером как составные части мочи, обладают цис-конфигурацией, доказательств, подтверждающих подобное строение, не имеется. Синтетическое вещество, повидимому, обладающее цис-строением, было получено диспропорционированием дигидроэквилина в присутствии никеля Рэнея Одно из двух веществ оказалось идентичным дигидроэквиленину, другое —изомерно с эстрадиолом и, повидимому, является 8-изосоединением. [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология