Дигитониды

Количественно может быть определен также весовым путем осаждением дигитонином по образованию молекулярного соединения дигитонида-Р-ситостерина (1 1). [c.573]

Полное удаление кристаллизационной Н О почти невозможно. Окисл. на возд. Хранить в вакууме, в темноте и на хол. Образует умеренно растворимый дигитонид. Образует эргокальни-ферол (витамин Вз) при УФ-облуче-1ШИ. [c.122]

Расщепление дигитонидов. Новый метод расщепления стероидного дигитонида, нанрнмер комплекса дигитонниа с холестерином (1 1), основан на высокой растворяющей способности ДМСО для дигигоиина и довольно умеренной для стероидного спирта, что приводит к полной диссоциации дигитонидов нри нагревании на кипя- [c.319]

Осаждение зр-оксистероидов. Как наиболее характерное свойство Д. давно известна его гемолитическая активность, состоящая в способности даже при высоком разбавлении осуществлять разрушение оболочки эритроцитов. В ]901 г. Рансом [21 обнаружил, что при добавлении холестерина к раствору Д. в 95%-ном этаноле его гемолитическая активность исчезает. В 1907 г. Виндаус [31 нашел причину этого явления. Оказывается, холестерин образует с Д. молекулярный комплекс 1 1, дигитонид, который практически нерастворим в 90—95%-НОМ этаноле. В живых тканях холестерин присутствует как в свободном виде, так и в форме эфиров высших жирных кислот Виндаус показал, что сложные эфиры в отличие от свободного спирта не осаждаются Д, При исследовании различных сапонинов он обнаружил, что общим растворителе.м для них и холесте- [c.105]

К отфильтрованным жирным кислотам прибавляют 25 мл 1%-ного раствора дигитонина в 96%-ном спирте. Дигитонин, соединяясь со свободными стеринами, превращается в дегито-нид. Образующиеся кристаллы дигитонида отделяют от жирных кислот путем промывания на фильтре хлороформом и эфиром. Очищенный от жирных кислот дигитонид в продолжение 10 мин кипятят в 3—5 мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь после охлаждения холодной водой обрабатывают четырехкратным количеством 50%-ного спирта. Полученный при этом уксуснокислый стерин промывают на фильтре 50%-пым спиртом, растворяют в небольшом количестве эфира и раствор выпаривают досуха в фарфоровой чашке. [c.200]

Для весового определения холестерина используют труднораствориыый комплекс (дигитонид), образуемый им со стероидным сапонином дигитонином (стр. 188). [c.172]

К отфильтрованным жирным кислотам прибавляют 25 мл 17о-ного раствора дигитонина в 96%-ном спирте. Дигитонин, соединяясь со свободными стеринами, превращается в дигито-нид. Образующиеся кристаллы дигитонида отделяют от жирных кислот путем промывания на фильтре хлороформом и эфиром. Очищенный от жирных кислот дигитонид в продолжении 10 мин кипятят с 3—5 мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь после охлаждения холодной водой обрабатывают четырехкратным количеством 50%-ного спирта. Полученный при этом уксуснокислый стерин промывают на фильтре 50%-ным спиртом, растворяют в небольшом количестве эфира и раствор вы паривают досуха в фарфоровой чащке. После многократной кристаллизации определяют точку плавления. Температура плавления вещества выше 117° С указывает на идентичность его фитостерину, что может служить доказательством присутствия в испытуемом жире растительного масла. Различные стерины имеют заметно отличную кристаллическую структуру. Поэтому бывает полезно выделить из полученных выше ацетатов стерины в чистом виде и просмотреть их под микроскопом. На основании микроскопического исследования также можно судить о происхождении жира, из которого были получены стерины. [c.174]

Способность образовывать нераствори.мые дигитониды является замечательной особенностью большинства З -оксистероидов и может быть использована для их отделения от стереоизомерных им За-эпимеров. [c.172]

К этой группе принадлежат алкалоиды, в основе структуры которых, так же как у стероидов (стр. 165 сл.), лежит скелет циклопентенофенантрена. Для этих алкалоидов, содержащих, как и стероиды, у третьего атома кольца А гидроксильную группу, характерно осаждение их в форме дигитонидов (стр. 188). [c.687]

Для весового определен[1Я холестерина используют труднорастворимый комплекс (дигитонид), образуемый нм со стероидным сапон.чном дигитоинном (стр, 188), [c.172]

Получают Э. восстановлением эстрона натрием (в спирте), LIAIH4, NaBHi или каталитич. гидрированием. От образующегося иногда 17а-эпимера Э. отделяют в виде труднорастворимых дигитонида или комплекса с мочевиной. Последний легко разлагается при обработке горячей водой. [c.511]

Микроопределение холестерина. Виндаус ввел реакцию с дигитонином для макрогравиметрического определения холестерина получающийся дигитонид просто отфильтровывают и взвешивают . Применение колориметрических методов для определения содержания холестерина в осадках привело к разработке точных и быстрых способов микроопределения. Большое распространение получил метод Шёнхеймера и Сперри применимый к определению как свободного, так и общего холестерина в 0,2 мл навесках сыворотки крови . [c.108]

Эпимерные спирты ведут себя различно при цветных пробах с минеральными кислотами . а-Эпимеры дают положительную реакцию в мягких условиях, в то время как 3-эпимеры окраски не дают. Так как реакция с минеральными кислотами, очевидно, заключается в дегидратации спиртов, то р-соединения, испытывающие меньшие пространственные затруднения, повидимому дегидратируются не так легко, как их 17а-эпимеры. К сожалению, реакция осаждения дигитонидов, имеющая большое значение для установления конфигурации 3-оксистероидов, неприменима к исследованию эпимерных 17-оксисоединений, и образование малорастворимого дигитонида эстрадиола-17р, повидимому, является лишь единичным случаем, не имеющим общего значения. Ни один из эпимерных тестостеронов или 17-дигидроэквиленинов не образует нерастворимого дигитонида. [c.318]

Инхоффен и Цюльсдорф провели ароматизацию нагреванием диенона VI в эвакуированной запаянной трубке при 325° в течение 12 мин. продукт реакции был очищен через дигитонид и оказался идентичным эстрадиолу (VII). Выход составлял 5 /о- Был выделен также продукт перегруппировки, 1-метилэстрадиол (VIII) " [c.325]

Образованию этих кетонов способствует проведение окисления при низкой температуре (28—30°). Один из них (II) оказался идентичным прегне-полону, полученному ранее японскими исследователями " Уайтмен и Швенк описали метод выделения этого 20-кетона ацетилированием смеса и избирательным осаждением дигитонида ацетата прегненолона. По данным Ружички, второй из выделенных им побочных продуктов представляет собой 24-кетон (III). [c.350]

Одна из некетонных фракций экстракта семенников борова обладала характерным запахом, напоминающим мускус. При хроматографировании из нее были выделены два кристаллических мононенасыщенных спирта состава С]дН8оО, один из которых образует нерастворимый дигитонид. Оба спирта дают (в отличие от их дигидропроизводных) положительную цветную реакцию Кэги — Мишера, характерную для стероидов с двойной связью в положении 16,17 или способных образовать таковую. Исходя из этих данных были предложены формулы, указанные иа схеме 76 [c.357]

Зр-ол-20-он не осаждается. Другая аномалия заключается в том, что 17-изоаллопрегнан-3,20-дион и ацетат 17-изоаллопрегнан-Зр ол-20-она не осаждаются дигитонином, в то время как соответствующие соединения нормального ряда образуют малорастворимые дигитониды. Последние отличаются от аналогичных комплексов других стероидных соединений тем, что выпадают лишь очень медленно (в течение 2—4 час.). Обычно ни ацетильные производные, ни другие стероидные кетоны не образуют дигитонидов. [c.372]

Согласно данным Меркера, как тигогенин, так и гитогенин и хло-рогенин осаждаются дигитонином . Однако Ноллер установил, что-дигитониды этого ряда гораздо лучше растворяются, чем дигитонид холестерина, и что За-конфигурацию можно отличать от Зр-конфигурации только на основании сравнения растворимости производных обоих эпимеров. [c.569]

Соланидин. Образование ацетата с т. пл. 207° и [ос]д—32,5 указывает на то, что имеющийся в молекуле атом кислорода входит в спиртовую группу. Соланидин образует также нерастворимый дигитонид. В нем имеется одна двойная связь, поддающаяся гидрированию Эмпирическая формула указывает на связь со стеринами, и эта связь [c.574]

Дигитониды. в прошлом образование нерастворимых молекулярных комплексов с сапонином дигитонином широко применялось в качестве пробы на Зр-оксистероиды, а такж е для отделения этих веществ от других, близких им соединений. Эта проба не специфична для стероидов, так как, кроме них, этим реактивом осаждаются еще и ряд других веществ, в том числе бутанол, амиловый спирт, фенол, тиофенол, й- и /-а-терпинеолы, а-нафтол, ас-тетрагидро-р-нафтол и хлорбромфтор-метан . Однако дигитониды этих веществ не так устойчивы, как дигитониды стероидов. [c.617]

В некоторых случаях наблюдалось, сверх ожидания, образование нерастворимых дигитонидов стероидами, в которых не имеется гидроксильной группы у Сз. Из таких соединений можно указать холестериламин аллопрегнан-3,20-дионхолестанонхолестенон . [c.617]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.172 , c.187 , c.687 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.172 , c.187 , c.687 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.107 , c.109 , c.557 , c.559 , c.569 , c.617 , c.618 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.433 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.434 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология