Цикл и прекращение роста цепи

Стабилизация и прекращение роста цепи путем образования циклов [c.488]

Макромолекулы поликапроамида содержат на концах ацил-лактамную группу и аминогруппу (в виде хлоргидрата). Этот способ полимеризации отличается от гидролитической полимеризации более низкими значениями степеней превращения цикла, быстрым прекращением роста цепей и повышенным содержанием низкомолекулярных соединений (циклы от димера до гексамера). [c.186]

Прекращение роста цепи может быть вызвано взаимодействием концевых групп олигоэфира с монофункциональными соединениями (примеси в исходных реагентах или продукты побочных реакций) с образованием нереакционноспособных концевых звеньев. Активные центры растущих молекул могут также дезактивироваться , вследствие образования лактонных циклов (см. с. 40). Иногда монофункциональные соединения специально вводят в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы или придания продуктам специальных свойств. Так, при синтезе полималеинатов концевые карбоксильные группы частично блокируют одноатомными спиртами, например октиловым или бутиловым, циклогексанолом и др. [8, 20]. Для блокирования гидроксильных групп можно иопользовать уксусный ангидрид или метакриловую кислоту [16, 21]. [c.18]

Цепь, содержащая монофункциональное звено М (более строгое определение будет приведено ниже), заканчивается этим звеном, которое поэтому зовется блокирующим или обрывающим цепь, Дифункциональное звено О обычно продолжает цепь, но группа таких звеньев может очень легко образовать цикл, что в результате также приводит к прекращению роста цепи. Таким образом, при обоих способах окончания роста силоксановой цепи образуются линейные МО ,М и циклцческг.е 0 . полисилоксаны. Низкомолекулярные члены обоих типов жидких соеди- [c.20]

Для прекращения роста цепи необходимо присутствие воды и алифатических оксисоединений, которые содержатся в мономере, образуются при нагревании или н е добавляются в процессе реакции. Полимеризация циклических карбонатов затрудняется наличием онределенпых заместителей у атомов углерода, образующих цикл (как это имеет место у других циклических мономеров, поли-меризующихся с раскрытием цикла). Так, циклические карбонаты 2,2-замещенных пропандиолов-1,3 почти не полимеризуются ". [c.28]

Рост полициклической цепи происходит вдоль макромолекулы до тех пор, пока не произойдет столкновения иона карбония (или карбаниона) со звеном, уже вошедшим в цикл, или с концевым звеном, или со звеном аномального строения. Прекращение роста полицикла в результате передачи цепи маловероятно. Скорость реакции инициирования имеет первый порядок по концентрации двойных связей константа скорости циклизации пропорциональна квадрату концентрации катализатора. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология