Гидролитическая полимеризация

Поликапроамид получают гидролитической полимеризацией е-капролактама в расплаве в присутствии водного, раствора соли АГ (рис. 54). Подготовка сырья заключается в плавлении капролактама и приготовлении 50%-ного водного раствора соли АГ. [c.81]

Химические основы гидролитической полимеризации [c.47]

Основные особенности процесса гидролитической полимеризации капролактама заключаются в следующем. Лактам в виде 20%-ного водного раствора, к которому добавлен регулятор длины цепи (обычно уксусная кислота), нагревают в закрытом реакторе до 260—270 °С с образованием в результате гидролиза лактама свободной аминокапроновой кислоты. По мере роста температуры осуществляют плавный сброс давления водяных паров до атмосферного далее в течение 3—4 ч проводят дальнейшую конденсацию полимера. Ввиду присутствия регулятора молекулярной [c.51]

Таким образом, ступенчатая гидролитическая полимеризация представляет собой сложную систему равновесных реакций синтеза и деструкции, называемую полимеризационным равновесием. С увеличением концентрации активатора скорость полимеризации возрастает, а молекулярная масса снижается. Среднюю степень полимеризации вычисляют по формуле [c.261]

Мономерные гидролизованные ионы существуют только в очень разбавленных растворах, так как гидролиз соединений титана неразрывно связан с гидролитической полимеризацией и образованием оло-вых соединений, в которых атомы титана связаны между собой мости-ковыми ОН-группами [c.219]

Растворы сульфатов титана в воде обладают рядом свойств, которые отличают их от истинных и коллоидных растворов. Все они дают эффект Тиндаля. В большинстве случаев при их упаривании образуется стеклообразная масса, а не кристаллический осадок. В то же время титан проходит через перегородку, проницаемую только для ионов. Противоречивые свойства растворов сульфатов титана объясняются тем, что титан в них находится как в ионном, так и в коллоидном состояниях, находящихся в равновесии между собой. В концентрированных сильнокислых растворах преобладает ионное состояние, характеризуемое многообразием ионных форм, а в разбавленных и слабокислых растворах — коллоидное состояние. Сложность и метастабильность ионных равновесий в растворах сульфата титана обусловлена одновременным протеканием гидролиза, диссоциации, комплексообразования и гидролитической полимеризации. Все это затрудняет их изучение и является причиной противоречивости данных различных авторов. [c.224]

Рис. 2.3. Зависимость времени, необходимого для достижения равновесия, от температуры расплава при различном начальном содержании воды (цифры у кривых, моль/моль) в процессе гидролитической полимеризации капролактама.

Таким образом, при гидролитической полимеризации капролактама, по-видимому, происходит гидролиз лактама с раскрытием цикла, катализируемый карбоксильными группами, с последующим присоединением лактама к концевым аминогруппам линейной цепи, катализируемой подобным же образом. [c.48]

Промышленное производство полиамида 6 методом гидролитической полимеризации капролактама [c.51]

Полимеризация циклических лактамов происходит под действием воды, спиртов, кислот, оснований, а также щелочных катализаторов. В случае применения воды протекает гидролитическая полимеризация. В присутствии щелочных катализаторов (металлический натрий, калий, литий, соли, окислы) протекает анионная полимеризация лактамов [c.80]

Рис. 2.4. Схема УК-процесса получения ПА 6 гидролитической полимеризации капролактама

Для эффективного проведения процесса необходимо, чтобы как мономер, так и полимер были устойчивы при нагревании выше температуры плавления полимера в течение времени, необходимого для установления равновесия. Например, ПА 6, полученный гидролитической полимеризацией (температура плавления 215°С), имеет очень небольшую склонность [c.65]

Если раскрытие цикла осуществляется при каталитическом действии воды, т. е. происходит гидролитическая полимеризация, то при этом число образующихся активных центров, на которых происходит рост цепи, пропорционально первоначальной концентрации воды или катализатора. При присоединении мономера к активным центрам образуется полимер с очень узким молекулярно-массовым распределением. Для достижения такого распределения необходимо обрывать реакцию до получения полимера с высокой молекулярной массой, поскольку по мере протекания основной реакции создаются условия для реакций обмена между полимерными цепями, и распределение молекулярных масс приближается к наиболее вероятному. [c.70]

Лактамы образуют полиамиды в результате гидролитической полимеризации под действием воды, кислот (серной, фосфорной, уксусной, адипиновой и др.) или солей (например, соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты — соль АГ) (см. стр. 56). [c.225]

Если продуктом являются сернокислые соли циркония для кожевенной промышленности, осадок растворяют в серной кислоте. Раствор представляет собой весьма сложную систему из-за одновременного протекания процессов комплексообразования, гидролиза и гидролитической полимеризации. В растворах небольшой кислотности возможно образование многоядерных [c.120]

Химическое поведение ниобия и тантала характеризуется чрезвычайной склонностью к гидролизу, гидролитической полимеризации и комплексообразованию. Поэтому их водные растворы, в первую очередь азотнокислые, очень неустойчивы, что в значительной мере осложняет возможность применения экстракционных методов для разделения ниобия и тантала. [c.205]

Обычно выделяют три группы а) кислые, в которых формирование полимерных образований происходит в результате гидролитической полимеризации б) щелочные, в которых полимерные анионы образуются вследствие поликонденсации в) нейтральные. [c.9]

Клеи на основе неорганических полимеров можно получить также, используя реакцию полимеризации при растворении — формирование полимерных катионных образований путем гидролитической полимеризации. [c.11]

Анализ явлений гидролиза ионов металлов лежит в основе гидролитической полимеризации и получения широкой группы неорганических клеев. [c.15]

Бурков [Ш] подчеркивает, что для металлов, ионы которых подвержены гидролитической полимеризации, формы многоядерных комплексов у различных катионов схожи, причем, видимо, образование сложных форм всегда проходит через стадию димеризации. В зависимости от заряда иона формы димеров различаются М2 +—Мг(ОН) +, М +—М2(0Н) +, М"+—М2(0Н)1 +. Форма М2(0Н) характерна для р-, й-, /-элементов (А1 +, Ре +, N(1 + ), т. е. не зависит от электронного строения, а связана с зарядом, форма М2(0Н) +—для 5-, р-, -элементов (Mg +, Nd ). [c.16]

Для катионов в растворе существуют также полиядерные комплексы М4(ОН)б и Мб(ОН) 2 , для катионов М + — М4(ОН)8 и Мб(ОН) 5 - Следовательно, более вязкие растворы легче получить, растворяя соли, катионы которых склонны к гидролитической полимеризации и имеют высокий заряд. Правда, при этом следует учитывать и второе необходимое условие — наличие хорошей растворимости исходных солей. Поскольку хорошей растворимостью обладают нитраты и хлориды, обычно ими и пользуются. [c.17]

Обычно в растворе присутствуют моно- и полимерные формы. Равновесие мономер М (ОН) —полимер зависит от pH и при росте pH сдвигается в сторону мономера. Таким образом, свойства клеев, полученных гидролитической полимеризацией катионов, — вязкость, структурирование, содержание полимерных форм — можно регулировать, изменяя концентрацию раствора или pH. [c.18]

В связках следует различать две стадии полимеризационных процессов. Первая стадия — это параллельно протекающие процессы синтеза полимерных образований (ассоциаты, макромолекулы) и формирования связки — раствора полимера. В основе их могут лежать гидролитическая полимеризация или полимеризация на основе зр- или 5р -гибридизации. Второй стадией является дальнейшее увеличение степени конденсации, приводящее к отвердеванию. [c.51]

Ранее нами показана возможность остеклования связок [82]. Это наблюдалось при превышении некоторой пороговой концентрации для растворов оксихлоридов и оксисульфатов хрома, основой полимеризации которых является гидролитическая полимеризация. В отвердевании фосфатных связок суш,ественную роль играет то, что выделяющиеся при твердении цементирующие фазы имеют аморфную структуру, облегчающую образование когезионных связей за счет разупорядоченности фазы на поверхности. Кроме того, следует обратить внимание на высокую подвижность структурных элементов аморфных фаз, а также их термодинамическую нестабильность и значительную поверхностную энергию. Все это вкупе является движущей силой отвердевания. [c.52]

Таким образом, прогнозирование соединений, способных давать неорганические клеи, должно включать учет а) закономерности проявления вяжущих свойств б) растворимости (необходима высокая растворимость) в) способности при растворении к гидролитической полимеризации г) способности к образованию полимерных анионных образований путем поликонденсации. При этом прогнозирование должно основываться на периодической системе, поскольку зависимости температуры плавления, радиусов ионов, потенциалов ионизации, энергии гидратации ионов от атомного номера выражаются периодически повторяющимися максимумами и минимумами. [c.59]

Наличие частично ковалентной связи приводит к гидролитической полимеризации ионов d + и к отсутствию ее у ионов a . Отсутствие полимеров у ионов Hg и ТР связано с наличием линейной зр- и 5-гибридизации. Большая устойчивость по- [c.59]

Бурков разделяет ионы по способности к гидролитической полимеризации на три группы [10] [c.65]

Этот процесс рассматривается как гидролитическая полимеризация [10] капролактама в поликапроамид (поликапролактам). Продукты полимеризации лактамов идентичны продуктам поликонденсации соответствующих йз-аминокарбоновых кислот. Так, поликапролактам можно рассматривать одновременно и как продукт поликоиденсации е-аминокапроновой кислоты, образовавшейся при предварительном гидролизе капролактама [c.667]

Полидодекаамид получают гидролитической полимеризацией (й-додекаамида в присутствии воды, адипиновой и ортофосфорной кислот в качестве стабилизаторов. [c.82]

Скорость полимеризации е-капролактама в присутствии этой каталитической системы значительно выше, чем при гидролитической полимеризации. Поэтому можно проводить полимеризацию при относительно низкой температуре (ниже температуры плавления полимера) и при атмосферном давлении. В этом случае превращение жидкого (расплава) е-капролактама в твердый капролон- происходит одновременно по всей массе, что дает возможность получать полимер напосредственно в формах. Обычно этот метод применяется для получения крупногабаритных и толстостенных изделий. [c.82]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Истинно растворенные формы металлов разнообразны, что связано с процессами гидролиза, гидролитической полимеризации, т.е. образованием нолиядерньк гидроксокомилексов, и комилексообразования с различными лигандами. [c.41]

Методика, описанная для получения поликапролактама, очень проста, так как не требует специальной аппаратуры и запаянных систем и дает полимер с молекулярно-весовым распределением по Флори. Гидролитическая полимеризация е-капролактама под давлением и каталитическая полимеризация в вакууми-рованных запаянных ампулах с использованием солей щелочных или щелочноземельных металлов в качестве катализаторов описана в [10]. В последнем случае образуется полимер, молекулярный вес которого уменьшается при продолжительном нагревании 11]. Поликапролактам высокой вязкости можно получить за очень короткое время по реакции с гидридом щелочного металла в качестве катализатора, однако и в этом случае наблюдается снижение вязкости с увеличением продолжительности реакции и изменение начального молекулярно-весового распределения [12]. Капролактам может полимеризоваться по анионному механизму в присутствии имидов и при относительно низких температурах, но при этом образуется продукт с нечетким молекулярно-весовым распределением [13]. Была осуществлена негидролитическая полимеризация капролактама с кислотным катализатором в ва- [c.18]

Этот тип реакций характерен для лактамов. Стадия раскрытия цикла осуществляется либо каталитически, либо при добавлении небольших количеств воды в последнем случае процесс называется гидролитической полимеризацией. Полимеризация лактамов может осуществляться также по ионному механизму, состоящему в том, что мономер присоединяется к активным центрам, имеющим отрицательный заряд. Этот процесс, именуемый анионной полимеризацией, существенно отличается от гидролитической полимеризации. [c.47]

При непрерывном процессе (известном под названием УК-процесс ), впервые разработанном Венгером и Людевигом [13], получают более однородный продукт по сравнению с ПА 6, синтезируемых методом гидролитической полимеризации по периодической схеме. [c.53]

Гидролитическая полимеризация каприлолактама легко осуществляется в расплаве и проходит гораздо быстрее, чем полимеризация капролактама. Однако при получении ПА 8 для предотвращения испарения мономера необходимо удалять тепло, выделяемое в процессе реакции. Анионная полимеризация лактама также возможна, и в этом случае реакция проходит весьма быстро. Теплота реакции значительно больше, чем при полимеризации капролактама. [c.58]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.31 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.31 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.31 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.153 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.29 , c.30 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.180 , c.182 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.10 , c.11 , c.184 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология