Полималеинаты

Основным сырьем для получения полималеинатов и их аналогов являются ненасыщенные кислоты (или их ангидриды) и гликоли. Кроме ненасыщенных реагентов, придающих полиэфирам способность отверждаться, широко применяются насыщенные двухосновные кислоты, звенья которых не участвуют в процессе отверждения. Роль этих кислот весьма существенна введением их в состав олигомеров модифицируют те или иные свойства продуктов (отсюда термин модифицирующие кислоты). Реже, чем двухосновные насыщенные кислоты, используют одноосновные кислоты (уксусную, стеариновую, абиетиновую, бензойную и др.) и одноатомные спирты (бутанол, циклогексанол и др.), которые обрывают поли-конденсационные цепи и снижают концентрацию концевых групп. Вместе с тем они уменьшают вязкость полиэфиров и повышают их совместимость с мономерами. Иногда в реакционную смесь вводят в небольших количествах соединения с функциональностью более двух глицерин, пентаэритрит, тримеллитовую и тримезиновую кислоты и др. Таким путем удается снизить кристаллизуемость полиэфиров и повысить их температуру размягчения. [c.11]

Рис. 111. Схема производства ненасыщенных полиэфиров (полималеината)

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Данные о содержании золь-фракции полиэфиров используют для расчета плотности сшивания у-полималеинатов. [c.254]

Полиэфиры малеиновой кислоты (полималеинаты) получают из малеинового ангидрида и гликолей [c.580]

Их используют в качестве связующего при изготовлении стеклопластов. В полималеинатах имеются двойные связи, которые придают им способность взаимодействовать с другими способными по-лимеризоваться соединениями, образуя сшитые структуры. [c.580]

Раствор полималеината в мономере применяют в производстве стеклопластиков (стр. 564 сл.) или используют в качестве заливочного компаунда. [c.410]

Термопластичные полимеры приобретают густосетчатую структуру при взаимодействии с некоторыми полифункциональными соединениями, называемыми в производстве пластических масс отвердителями. Для низкомолекулярных феноло-формальдегидных полимеров типа новолаков отвердителем служит гексаметилентетрамин, для полиэпоксидов—феноло-формальдегидные полимеры резольного типа и лишь в отдельных случаях полиамины (полиэтиленполиамины), для полисилоксанов в зависимости от их строения—перекиси или тетраэтоксисилан для линейных ненасыщенных полиэфиров (полималеинатов)—ненасыщенные мономеры (стирол, винилацетат, диаллилфталат). [c.530]

Полималеинаты — см. Полиэфиры малеиновой кислоты Полимер меламино-альдегидный 155 [c.579]

Однако широкое применение полималеинатов вряд ли стало бы возможным, если бы не была установлена их способность вступать в сополимеризацию со многими ненасыщенными мономерами [18—19]. Скорость этой реакции во много раз выше скорости гомополимеризации полиэфиров. Кроме того, сравнительно низковязкие растворы полиэфиров в виниловых мономерах перерабатываются значительно легче, чем вязкие олигомеры, а продукты сополимеризации (отвержденные полиэфиры) превосходят гомополимеры по комплексу свойств. Первоначально была обнаружена способность ненасыщенных полиэфиров сополимеризоваться с ви-нилацетатом, стиролом и метилметакрилатом. В дальнейшем круг сомономеров значительно расширился были предложены [c.10]

Схема получения полималеината, типичная для производства ненасыщенных полиэфиров, приведена на рис. 111. Синтез полиэфира проводится в реакторе 4, снабженном конденсатором 5, который соединен с вакуум-насосом для более полного удаления реакционной воды. В реактор из бункера <3 загружают фталевую кислоту, из бункера 2—малеиновую кислоту, а из сборника 1— этилен- или диэтиленгликоль. Полнэтерификацию проводят при 170—220 °С до тех пор, пока кислотное число реакционной массы не снизится до 40 мг КОН на 1 г смеси. Это соответствует образованию полиэфира с молекулярным весом около 3500. Реакционную смесь далее охлаждают до 50 С и передавливают сжатым азотом в аппарат 6, где полиэфир растворяют в мономере, например в стироле, подаваемом из сборника 7. Полученный раствор поли- [c.409]

Мономеры и олигомеры, используемые в сочетании с полималеинатами. Большая часть промышленных марок полиэфиров содержит в качестве мономера-растворителя стирол. Это обусловлено его низкой стоимостью, хорошей совместимостью с полиэфирами, низкой вязкостью полученных растворов и высокой скоростью их отверждения, высокой водостойкостью и хорошими механическими и электрическими свойствами отвержденных продуктов. К недостаткам стирола относятся его сравнительно высокая летучесть, токсичность и низкая температура кипения и вспышки. Несколько менее летучий а-метилстирол имеет пониженную реакционную способность при сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами и применяется в сочетании со стиролом для повышения стабильности растворов ненасыщенных полиэфиров при хранении, а также для уменьшения скорости отверждения и экзотермического эффекта реакции. Моно- и дихлорстирол имеют более высокую температуру кипения, чем стирол, и используются при получении самозатухающих продуктов. Другой мономер с повышенной температурой кипения — винилтолуол, выпускаемый в виде смеси м- и л-изомеров, образует с полиэфирами высокореакционно- [c.12]

Возможность протекания подобных реакций определяется их условиями и легкостью удаления из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. Малеиновый ангидрид достаточно летуч, поэтому при синтезе полималеинатов следует учитывать возможность пере-этерификации кислых эфиров. [c.16]

Прекращение роста молекулярной цепи. Рост цепи прекращается при достижении равновесия с низкомолекулярным продуктом реакции, например с водой. Только удаление воды из сферы реакции сдвигает равновесие в сторону образования полимеров. С этой целью завершающую стадию реакции проводят при высокой температуре или в вакууме. Несмотря на это, полималеинаты содержат обычно небольшое остаточное количество конденсационной воды (0,1—0,5%) [16]. [c.17]

При синтезе полималеинатов часть реагентов улетучивается. Найдено [17], что потери гликоля (- 5%) обычно выше потерь кислот и ангидридов (2—3%). Наиболее летучие гликоли — эти-ленгликоль и 1,2-пропиленгликоль, ангидриды — малеиновый, фталевый и тетрахлорфталевый. Учитывая летучесть компонентов, обычно берут избыток гликоля 5 мол. %. Однако нередко для понижения вязкости продуктов применяют мольное соотношение гликоль кислота 1,1 1. [c.17]

Прекращение роста цепи может быть вызвано взаимодействием концевых групп олигоэфира с монофункциональными соединениями (примеси в исходных реагентах или продукты побочных реакций) с образованием нереакционноспособных концевых звеньев. Активные центры растущих молекул могут также дезактивироваться , вследствие образования лактонных циклов (см. с. 40). Иногда монофункциональные соединения специально вводят в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы или придания продуктам специальных свойств. Так, при синтезе полималеинатов концевые карбоксильные группы частично блокируют одноатомными спиртами, например октиловым или бутиловым, циклогексанолом и др. [8, 20]. Для блокирования гидроксильных групп можно иопользовать уксусный ангидрид или метакриловую кислоту [16, 21]. [c.18]

Из полиэфиров, полученных поликонденсацией, наиболее распространены полималеинаты и полифумараты [215]—олигомерные продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот или их производных (часто в сочетании с ароматическими, алициклическими и насыщенными алифатическими двухосновными кислотами) с алифатическими гликолями. Их общая формула [c.247]

Поскольку малеинаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами. Наиболее распространенную группу полиэфиров на основе малеиновой кислоты составляют алкиленгликольмалеинаты (полиалкилен-малеинаты). [c.247]

К числу ненасыщенных линейных пол1 фиров, получаемых блочным способом, относится полималеинат—продукт совместной полиэтерификации малеиновой и фталевой кислот с этилен- или диэтиленгликолем. [c.409]

Основными представителями НПЭ являются полиэфиракрилаты, полималеинаты и полифумараты. Это гетеро- или карбоцепные олигомеры, содержащие сложноэфирные группы. Молекулярная масса НПЭ составляет 300-5000. [c.49]

Из полиэлектролитов были синтезированы и исследованы сополимеры на основе малеинового ангидрида, акриловой кислоты и акролеина сополимер винилацетата с малеиновым ангидридом (повималь), сополимеры малеинового ангидрида с алкилвиниловыми эфирами Сг (этималь) и С4 (бутималь), полималеинат, полиоксикарбоксилат. Испытан также промышленный образец сополимера малеинового ангидрида со стиролом (стиромаль). [c.75]

Полималеинаты — см. Полиэфиры малеиновой кислоты Попимераналогичные превращения [c.576]

В предлагаемой монографии обобщены результаты важнейших работ советских и зарубежных авторов, посвященных ненасыщенным полиэфирам — полималеинатам и полифумаратам. Олигоэфир-акрилаты в данной книге не рассматриваются, так как они описаны в специальной монографии (Берлин А. А., Кефели Т. Я., Королев Г. В. Полиэфиракрилаты. М., Химия , 1967. 272 с.). [c.6]

Аналогами полималеинатов и полифумаратов являются полиэфиры других ненасыщенных двухосновных кислот, например ита-коновой, цитраконовой и хлормалеиновой, которые, однако, не имеют большого практического значения. [c.7]

Изредка для лабораторных синтезов полималеинатов и полифумаратов используют двухатомные фенолы. [c.7]

В связи с тем, что из упомянутых ненасыщенных полиэфиров наибольшее распространение в СССР и за рубежом получили полималеинаты и полифумараты, им уделяется основное внимание в данной книге. Полиэфиракрилаты и аллиловые форполимеры рассматриваются лишь в качестве компонентов систем на основе полималеинатов. [c.8]

Понятие полималеинаты (или полифумараты ) включает в себя все продукты, содержащие звенья данной непредельной кислоты. Поскольку малеииаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида (основного ненасыщенного кислотного реагента) в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами, а в других аналогичных случаях строить номенклатуру, исходя из названий исходных веществ, а не продуктов их превращения. [c.8]

Уже в ранних работах отмечалась склонность полиэфиров малеиновой, итаконовой, муконовой и других ненасыщенных кислот к гелеобразованию [7]. Впоследствии было показано, что высыхание на воздухе пленок из полималеинатов, полифумаратов и полици-траконатов с образованием неплавких и нерастворимых продуктов однозначно связано с наличием в исходном полиэфире двойных связей [9—10] и ускоряется при действии тепла, УФ-излучения, кислорода и солей Со, в то время как антиоксиданты, например гидрохинон, ингибируют процесс. [c.9]

Ненасыщенные кислотные реагенты. Основной марочный ассортимент ненасыщенных полиэфиров в СССР и за рубежом производится на базе малеинового ангидрида, что обусловлено его доступностью и сравнительно низкой стоимостью. Малеиновая и фумаро-вая кислоты находят меньшее применение. Иногда часть малеинового ангидрида в рецептуре полиэфиров заменяют итаконовой кислотой, благодаря чему увеличивается срок хранения их растворов в мономерах и уменьшается поверхностная липкость отливок. Хлормалеиновую кислоту можно использовать для повышения огнестойкости продуктов. Практическое значение цитраконовой и ме-законовой кислот при синтезе полиэфиров невелико. Они дороже, а их полиэфиры образуют со стиролом сополимеры, уступающие по комплексу свойств сополимерам на основе полималеинатов. [c.11]

При этом возможна не только прямая этерификация, но и пе-реэтерификация по механизму алкоголиза или ацидолиза с выделением свободной кислоты или гликоля. Так, при нагревании полималеинатов с концевыми карбоксильными группами и дималеи-натов гликолей увеличение молекулярной массы продуктов сопровождается выделением свободного малеинового ангидрида [9], например [c.16]

Полималеинаты, синтезированные из а-окисей и малеинового ангидрида при 30—150 °С, имеют н отвержденном состоянии неудовлетворительные свойства. В связи с этим рекомендуют дополнительную термическую обработку полиэфиров при 180—250 °С в течение 1—3 ч [34, 44]. Методом сополимеризации можно получать продукты молекулярной массы до 10 000 и выше. Следует отметить, что в реакции с ангидридами дикарбоновых кислот могут участвовать не только а-окиси алкиленов известны полиэфиры, получаемые аналогичным способом из тетрагидрофурана [57], циклических карбонатов [58, 59] и сульфитов [59]. Предполагают, что циклические карбонаты или сульфиты диолов и полиолов распадаются при повышенных температурах, превращаясь в окиси. [c.21]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.409 , c.410 , c.530 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.508 , c.509 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология