Прекращение роста цепи

Поскольку конец продукта чаще всего не соответствует концу матрицы, на ней должен быть специальный сигнал, обеспечивающий прекращение роста цепи, т. е. терминацию. В предыдущем параграфе уже говорилось, что в случае биосинтеза белка такими сигналами являются специальные кодоны-терминаторы. [c.175]

Обрыв цеп и. Реакция прекращения роста цепи сопровождается регенерацией комплексной кислоты (а) или галогенида металла (б) [c.136]

Прекращение роста цепи (например, передачей цепи на мономер) [c.141]

Прекращение роста цепи происходит в результате передачи протона от растущей полимерной молекулы мономеру [c.198]

Прекращение роста цепи может произойти под воздействием любого фактора, обусловливающего обрыв цепной радикальной реакиии. [c.158]

Прекращение роста цепи или обрыв цепи наступает вследствие гибели активного центра — свободного радикала в результате тех или иных реакций. Например, при взаимодействии двух свободных радикалов образуется стабильная макромолекула [c.330]

При получении кремнийорганических <аучуков большое значение имеет чистота исходного мономера. Примесь монофункциональных мономеров может понизить молекулярный вес из-за прекращения роста цепи, а трифункциональных,— наоборот, приведет к образованию пространственных макромолекул. [c.271]

Сочетание УАА и УАГ не соответствует какой-либо определенной аминокислоте. Это так называемые бессмысленные кодоны . Однако они не вполне лишены смысла. Синтез белка останавливается, когда работа рибосомного аппарата доходит до бессмысленного кодона. Следовательно, они в какой-то степени могут регулировать длину образующихся полипептидных цепей, хотя не вполне ясно, играют ли они эту роль в ходе нормального синтеза белка. Вопрос о прекращении роста цепи РНК важен, так как от механизма, прекращающего синтез на определенном звене, зависит и функция синтезируемого белка. Имеющиеся данные говорят как будто в пользу предположения, что на молекуле м-РНК все же имеются сочетания нуклеотидов, сигнализирующие о начале и конце синтеза цепи. Процесс считывания нормального кода, т.е. синтез нормального белка, может претерпеть нарушения в результате, например, действия некоторых лекарственных веществ (стрептомицин) или под влиянием мутаций. Лекарственные вещества изменяют состояние самой рибосомы, что нарушает ход синтеза. Мутации выражаются в замене правильного триплета каким-либо иным, что приводит к росту числа ошибок при считывании генетического кода. [c.394]

Прекращение роста цепи наступает вследствие понижения концентрации реагирующих функциональных групп, исчерпывания исходных мономеров и достижения равновесия между полимерными продуктами и выделяющимися низкомолекулярными веществами. [c.461]

Стабилизация и прекращение роста цепи путем образования циклов [c.488]

Прекращение роста цепи происходит в результате понижения концентрации реагирующих функциональных групп, увеличения вязкости среды. Реакция прекращается также при исчерпывании исходных мономеров и достижении равновесия между образующимся полимером и исходным низкомолекулярным веществом. [c.83]

Реакции (29), (30) обеспечивают рост макромолекулы реакции (31), (37), (38), (39) способствуют прекращению роста цепи реакции (35), (36) вызывают временное прекращение роста полимерной цепи реакция (29) обусловливает выход полимера реакции (32), (34) снижают выход. [c.36]

Регенерированный катализатор начинает новую реакционную цепь до тех пор, пока не израсходуется мономер. Прекращение роста цепи может происходить за счет передачи ее на растворитель [c.34]

Полиформальдегид и полимеры некоторых других карбонильных соединений [71, 72]. Полимеризация обычно проводится в инертных растворителях (например, в жирных или ароматических углеводородах) в присутствии аминов, металлалкилов, катализаторов типа Фриделя — Крафтса, алкоголятов и т. д. при температурах от —50 до -)-70°С. Роль сокатализатора могут выполнить спирты, а также следы воды, однако, если количество ее слишком велико, произойдет преждевременное прекращение роста цепи [c.318]

Подводя итоги изложенного, можно заключить, что синтезы на основе окиси углерода и водорода протекают с образованием первичного комплекса, который, вступая в реакцию с водородом или с вторичными комплексами, обусловливает образование углеводородов или спиртов в несколько стадий, а именно хемосорбции реагентов, образования первичного комплекса, дальнейшего его взаимодействия с водородом или другими комплексами, поверхностной конденсации или полимеризации, прекращения роста цепи и десорбции образующихся продуктов. [c.120]

Авторы работы [39], детально рассматривая механизм образования углеводородов, показали, что десорбция продуктов и все стадии, предшествующие зарождению цепи, не могут контролировать процесс образования углеводородов, так как энергии активации этих стадий малы по сравнению с теплотой активации процесса [13], равной 2Ъ ккал/моль. Что касается стадий полимеризации и прекращения роста цепей, то последняя должна протекать медленнее первой, так как в противном случае основным продуктом синтеза будет метан, а не высшие углеводороды. [c.121]

Они установили, что эта реакция протекает с теплотой активации 19 ккал/моль-Учитывая, что использованная авторами хроматографическая методика дает несколько заниженные значения теплоты активации, можно считать, что найденная величина теплоты активации близка к значению, определенному из реакции синтеза. Таким образом, в данном случае лимитирующей стадией является прекращение роста цепи. [c.121]

Взаимодействие растущего радикала с молекулой передатчика приводит к прекращению роста цепи, т. е. снижает молекулярный вес образующегося полимера. Это явление широко используется при синтезе полимеров для регулирования их молекулярного веса. [c.358]

Макромолекулы поликапроамида содержат на концах ацил-лактамную группу и аминогруппу (в виде хлоргидрата). Этот способ полимеризации отличается от гидролитической полимеризации более низкими значениями степеней превращения цикла, быстрым прекращением роста цепей и повышенным содержанием низкомолекулярных соединений (циклы от димера до гексамера). [c.186]

Прекращение роста цепи может происходить по многим причинам физического и химического порядка. К важнейшим физическим факторам прекращения роста цепи можно отнести понижение концентрации реагирующих групп и увеличение вязкости среды. Они уменьшают скорость взаимодействия и возможность столкновения реагирующих молекул. Важнейшими [c.49]

Прекращение роста цепи может быть вызвано также присутствием в реакционной среде монофункциональных компонентов, например одноатомных спиртов или кислот. Эти вещества блокируют концевые группы растущей цепи. Поэтому при производстве полиэфирных смол часто добавляют монофункциональные соединения для регулирования молекулярного веса полимера. [c.50]

Обрыв цепи. Прекращение роста цепи происходит при добавке веществ, разрушающих ионную пару, или посредством передачи цепи на мономер, растворитель и другие протонсодержащие соединения. Обрыв цепи сопровождается регенерацией катализаторного комплекса [c.41]

Прекращение роста цепи может происходить по многим причинам, важнейшими из которых являются следующие [c.57]

Кроме того, прекращению роста цепи способствуют нарастание вязкости реакционной среды, понижение концентрации реагирующих групп и накопление продуктов реакции. [c.57]

ВО всех случаях независимо от способа обрыва. Это означает, что степень полимеризации уменьшается с повышением температуры полимеризации. Величина Хп еет большие отрицательные значения, когда обрыв осуществляется в результате реакций передачи цепи, чем когда он происходит путем самопроизвольного обрыва или путем комбинации, поскольку реакция передачи имеет более высокие энергии активации. С повышением температуры полимеризации прекращение роста цепи определяется [c.298]

Эванс отмечает, что анионная полимеризация при 50° С не протекает до 100%-ной конверсии. Он объясняет это протеканием мономолекулярной перегруппировки, которая приводит к прекращению роста цепи [c.374]

Возможны, однако, побочные реакции, являющиеся истинной причиной обрыва роста цепи. Прежде всего при свободном вращении звеньев цепи возможно сближение активных концов цепи и возникновение связи между ними с образованием циклических соединений и прекращением роста цепи. Кроме того, возможен переход (миграция) по цепи или передача в другую цепь атома Н, что в обоих случаях ведет к образованию на одном конце двойной связи и к насыщению другого конца первая реакция моно-молекулярна, вторая — бимолекулярна [c.42]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Следоват(льно, вне. зависимости [ т механизма прекращения роста цеп по крайнер мере на одном конц макромолекул будет находиться преимугиествеппо 1 идроксильная группа [c.187]

Такой анионный процесс поликонденсации может продолжаться до полного израсходования диазометана или до прекращения роста цепи в результате переноса гидрид-иона и выделения Р.,ВСНз. [c.199]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре нил<е —20°. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растугцему макроиопу противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, илн ничтожных примесей каких- н-юо соединений, содержащихся в продуктах реакции. [c.400]

Как следует из (4.39), при 0-расщеплении третичного радикала вместе с образованием винилиденовых групп происходит прекращение роста цепи. Установленная экспериментально в работе [50] обратная пропор- I циональность между степенью полимеризации и содержанием винилиде- I новых групп указывает на то, что молекулярная масса полимера при радикальной полимеризации этилена определяется в основном реакцией расщепления третичных полимерных радикалов, образующихся при внутримолекулярной передаче цепи. 1 [c.70]

Терминация - прекращение роста цепи, которое наступает, если в цепи ДНК встречается так называемый палиндром, например ААТТ (обратно тоже ААТТ) или ЦЦЦГГГ, где обратное положение такое же ЦЦЦГГГ. Специфические участки ДНК (терминаторы) обычно обогащены ГЦ-парами, которые чередуются с участками, обогащенными АТ-парами. [c.57]

При поликонденсации наряду с ростом цепи протекают реакции, приводящие к прекращению роста цепей. Молекулярная масса образуемого полимера зависит от конкуренции реакций роста и остановки роста полимерной цепи. Это конкурирующее условие зависит не только от химической природы побочных реакций, но и от относительной их скорости, обусловленной различными факторами агрегатным и фазовым состояниями системы, гидродинамическими параметрами (скоростью пере-мещивания), химическим составом системы (концентрацией мономеров, природой растворителей и катализаторов, наличием примесей), технологическими параметрами (температурой, давлением). [c.45]

Во втором случае взаимодействие может наступить или между одинаковыми осколками или менсду различными. Если соединяются одинаковые осколки, то это приводит к полимеризации, если различные—к соединению двууглеродных цепей в более длинные цепи. Неоформленные в молекулы осколки имеют по концам свободные валентности. За счет этих валентностей наступает либо удлинение цепи, либо присоединение атомов водорода с прекращением роста цепи. [c.20]

Из всех возможных типов реакций, приводящих к прекращению роста цепи, кинетическим обрывом является только захват аниона. В этом случае также можно различать мономолекулярпые реакции, протекающие в пределах ионных нар. [c.321]

В присутствии формальдегида возможна внутримолекулярная конденсация, приводящая к уменьшению числа реакционных центров. В исследуемой реакции нужно рассматривать отдельно процесс прекращения роста цепи и обрыв цепи [61]. Из-за быстрого наступления гель-зффекта прекращение роста цепи, т. е. сохранение функциональных групп, которые в условиях данной реакции дальше не реагируют, будет иметь превалирующее значение. Можно считать, что прекращение роста цепи приведет к ее обрыву и причиной этому будут физические факторы. Истинно обрыв цепи возможен в случае взаимодействия карбкатиона с противоионом, находящимся в системе, например HSO4, что приведет к изменению функциональных групп. [c.125]

Пространственные ограничения, обусловленные связыванием полимера с поверхностью катализатора, позволяют осуществлять контролируемую реакцию роста цепи без существенных помех за счет реакций обрыва цепи, таких, как перенос цепей па мономер и полимер, адсорбированный на других участках поверхности катализатора, или же реакций с примесями в исходном сырье. Прекращение роста цепи происходит вследствие разрыва связи металл — углерод или диспропорционировапия с другим адсорбированным ионом или радикалом с образованием концевой двойной связи, или в результате рекомбинации радикалов. [c.337]

Метод теломеризации отличается от свободнорадикальной поли-меризации тем, что прекращение роста цепи осуществляется не в результате рекомбинации растущих радикалов, а вследствие передачи цепи на телоген — специально вводимый агент, легко отщепляющий атом галогена или молекулярную группировку, содержащую требуемую функциональную группу. Ниже приведена схема теломеризации, в которой для упрощения в качестве инициатора и телогена используется одно и то же вещество — бифункциональный дисульфид [c.15]

Обрыв цепи. Прекращение роста цепи происходит при добавке веществ, разрушающих ионную пару, или посредством передачи цепи на мономер, растворитель и другие протонсодержа- [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология