замещенные скорость образования

В более поздней работе Клар [Вег. 64, 2194 (1931) ХРЖ I (4), 32 (1932)] высказал мысль, что антрацен при взаимодействии с малеиновым ангидридом реагирует в состоянии диила. С увеличением количества формы II (по сравнению с I) скорость образования продукта присоединения малеинового ангидрида растет. Препаративно эта реакция для 9, 10-дихлорантрацена имеет то значение, что подвижность атомов хлора увеличивается при этом настолько, что является возможность заместить их по реакции [c.63]

Процесса резко понижаются при введении некоторых заместите- лей в положения 1 и 4 (2,5-диметилгексадиен-2,4). Наличие заместителей у атомов углерода в положениях 2 и 3 диеновой системы, по-видимому, приводит к уменьшению скорости. И наконец, циклогексадиен-1,3 гидрируется легче, чем циклооктадиен-1,3, так как конформация первого диена более благоприятна для образования комплекса с катализатором [24]. [c.129]

Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

Полученные кинетические данные позволили установить, что в системе идут две параллельные реакции реакция элиминирования с константой скорости и реакция замещения с константой скорости к . Реакция элиминирования не вносит своего вклада в образование у-кетофосфоната. Во всех изученных случаях реакция элиминирования является реакцией первого порядка, а порядок реакции замещения зависит как от характера замести- [c.209]

Это утверждение, по-видимому, удовлетворительно выполняется в той мере, в какой скудные сравнительные данные позволяют сделать такой вывод (табл. 6) I12]. В то время как электронодонорное г.лияние метила уменьшает константу скорости, оттягивание электронов фенилом в качестве заместителя повышает ее, соответственно увеличению кислотности С—Н. Следует отметиту экстремальное значение 3300 для л-броманизола, в котором кислотность С—Н увеличена двумя о-заместите-лями. Нафталин является более кислым, чем бензол, как показывает металлирование его фенилнатрием. Вследствие этого образование нафтина происходит быстрее, чем образование дегидробензола, особенно в том случае, если водород в положении 1 вовлекается в отщепление. 9-Бромфенантрен реагирует еще быстрее. Вначале эти данные рассматривались нами как возможное свидетельство в пользу согласованного механизма Робертса, в котором арин должен входить в переходное состояние. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология