Фосфаты, неподвижная фаза

Неподвижная фаза сефадекс G-25, объем столбика геля 150 мл. Элюент ОЛ М КС1, pH 7.0. Объем фракции 1.08 мл. Концентрация фосфора в образце 3 10- —5.1(Н М для отдельных фосфатов, 0,01—0,02 М для фракций полифосфатов. [c.331]

Разделение веществ методом бумажной хроматографии можно осуществить следующим образом. Раствор, содержащий исследуемую смесь радиоактивных веществ, наносят в виде отдельных капель на так называемую стартовую линию , расположенную недалеко (на расстоянии 3—4 см) от края полосы хроматографической бумаги. После подсушивания этот край погружают в соответствующий растворитель, налитый на дно хроматографической камеры, причем стартовая линия должна быть расположена несколько выше поверхности растворителя (рис. 67). В качестве растворителей обычно используют полярные органические жидкости (алифатические спирты и кетоны с небольшим молекулярным весом, простые эфиры, а также хлороформ, трибутил-фосфат и т. д.) или смеси растворителей, насыщенные водой и органической или минеральной кислотой. В плотно закрытой хроматографической камере, атмосфера которой насыщена парами подвижного растворителя, последний под действием капиллярных сил поднимается вверх по листу бумаги. Как только растворитель достигнет стартовой линии, происходит перераспределение компонентов разделяемой смеси между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с коэффициентами распределения каждого компонента. В результате смесь подразделяется на отдельные зоны, перемещающиеся с различной скоростью по потоку растворителя. Через определенное время (от 2—3 ч до нескольких суток — в зависимости от скорости перемещения фронта раствори- [c.194]

Разделение близкокипящих изомеров фенолов методом газо-жидкостной хроматографии на обычных неподвижных фазах затруднено вследствие частого совпадения их удерживаемых объемов.. В качестве селективной неподвижной фазы рекомендуется использовать фосфаты алкилфенолов . [c.106]

В качестве неподвижной фазы применяют диатомитовый кирпич, пропитанный трикрезил-фосфатом в количестве 25% от массы кирпича. Длина колонки 3,25 м, диаметр 4 мм. Режим анализа температура колонки 126° С, расход газа-носителя 3,6 л/ч, давление в системе 1,4 атм, сила тока 200 мА, скорость движения диаграммной ленты 3 мм/мин, объем вводимой пробы 0,03—0,05 мл. Продолжительность анализа 40 мин. Включают и обслуживают хроматограф согласно прилагаемой к прибору инструкции. Порядок выхода компонентов из колонки показан на рис. 21. [c.80]

Длина колонки 50 м внутренний диаметр 0,25 мм неподвижная фаза — 2,4-ксиленил-фосфат температура колонки 140°, [c.358]

Водные фазы удерживаются силикагелем, ионообменными смолами [135]. В качестве носителя неподвижной фазы для хроматографии неорганических веществ находит применение целлюлоза. Рекомендуют [539] предварительно активировать целлюлозу кипячениел с 5%-пой НКОз в течение нескольких минут. Так, водная фаза, содержащая следы радиоизотопов цинка и кадмия, удерживалась природной и зал1ещенной целлюлозой (фосфат целлюлозы), а следы радиоизотопов ртути были отделены в диэтиловом эфире [1012]. Предложено [539] отделять ртуть от Си, С(1, В1, РЬ методом распределительной хроматографии на целлюлозе. Смесь ионов Нд, С(1, Ъп была успешно разделена с помощью распределительной хроматографии на колонке, заполненной ионитом [212]. Подвижной фазой служила тонкая пленка воды на поверхности мелких зерен ионита, что обусловливало большую скорость процессов обмена между фазами. Сама же смола не принимает при этом участия в процессах разделения. [c.60]

По химическому составу неподвижные фазы в своем большинстве принадлежат к следующим группам углеводороды неароматические и ароматические фталаты и фосфаты эфиры простые и сложные, полиэфиры жидкокристаллические соединения, полигликоли силоксаны с неполярными, среднеполярными и полярными радикалами нитрилы и нитрилэфиры. [c.107]

При анализе сложных смесей, когда требуется установить полный состав фенолов, часто прибегают к использованию двух и более неподвижных фаз [92, 93],, различающихся по полярности. Применение при этом наряду с аналитическим препаративного хроматографа значительно ускоряет исследование [84]. Более быстрым, но менее эффективным является хроматографический анализ на комбинированных колонках. Здесь обычно не достигается полного разделения всех компонентов, однако может быть улучшено разделение некоторых из них. Таким путем Кёст-неру и сотр. [89] удалось разделить м-крезол и 2,5-ксиленол на колонке длиной 8,1 м, в первой части которой (4,6 м) неподвижной фазой служило силиконовое масло, а во второй — три-(п-толил)-фосфат. [c.53]

Как видно из табл. 1, наиболее полярными (общая поляризация) являются системы фосфатов крезолов и ортофосфорной кислоты, что и подтверждается возможностью хроматографического разделения ж-крезола и тг-крезола на таких неподвижных фазах (рис. 2). Но эти неподвижные фазы отличаются нестабильностью во времени, что делает необходимой замену колонки после 30—40 определений. На неполярных фазах (апьезон Ь), где разделение происходит по температурам кипения, близкокиня-щие компоненты не разделяются (рис. 3). [c.72]

Для анализа смеси одноатомных фенолов различного происхождения применяли следующие неподвижные фазы трикрезилфосфаты, трикснленилфосфаты, тритимилфосфат, апьезон L, а также смеси триарилфосфатов с фосфорной кислотой. Методом термогравиметрического анализа определены интервалы температурной устойчивости перечисленных веществ. Найдено, что наиболее термостойкими фазами являются тритимилфосфат и апьезон L. Добавление ортофосфорной кислоты к фосфатам уменьшает термостойкость, но увеличивает полярность фазы, что подтверждается частичным разделением близкокипящих м- и п-крезолов на таких смешанных фазах. [c.340]

Что касается влияния структуры фосфорорганических соединений на их экстракционные свойства, то вообще считается, что эффективность экстрагента возрастает при увеличении числа радикалов, связанных с фосфором углеродными атомами, т. е. при переходе от фосфатов к фосфиноксидам. Это объясняют тем, что алкокси-группы более электроотрицательны по сравнению с алкильными, поэтому электронная плотность на фосфорильном кислороде уменьшается и, следовательно, снижается солвватирующая опособнооть экстрагента. Таким образом, среди наиболее популярных нейтральных фосфорорганических неподвижных фаз ТОФО обладает большими удерживающими способностями, чем ТБФ, по отношению почти ко всем металлам. Экстракционная способность полифункциональных соединений, таких, как гипо- или пирофос- [c.136]

Три-н-бутилфосфат (ТБФ) применен в качестве неподвижной фазы Секерским и Котлинским [59]. В этой работе вообще впервые соединения, применявщиеся в качестве экстрагентов в жидкостной экстракции, были использованы в хр оматографни неорганических веществ [59]. До настоящего времени ТБФ остается наиболее популярным экстрагентом в экстракционной хроматографии. Сообщалось также об использовании в качестве неподвижной фазы три- (2-этилгексил) фосфата. [c.137]

В экстр аукционной хроматографии нашли применение также грыс-(2-этилгак1Сил)фосфат и ди-(2-этилгексия)фвнилфо1сфат на фторопласте-4 [73]. Емкость колонки, в которой в качестве неподвижной фазы использовано первое соединение, до на стояще-го времени считается максимальной она составляет 0,25 г экстрагента на 1 г носителя. [c.145]

При каталитическом крекинге и пиролизе газового конденсата Ше-белинского месторождения наблюдается значительное увеличение содержания бензола и толуола в жидких продуктах крекинга и пиролиза. Анализ ароматики осложняется присутствием большого количества других углеводородов. Для идентификации ароматики было исиользовано ее свойство удерживаться на некоторых неподвижных фазах гораздо сильнее парафинов, олефинов и нафтенов, имеющих с ароматическими углеводородами близкие точки кипения. Указанная закономерность хорошо видна на примере таких полярных неподвижных фаз, как трифенил-фосфат, 5,6-бензохинолин и 1,3-динитробензол. Относительные времена удерживания некоторых ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов, полученных на указанных фазах, приведены в табл. 2. [c.138]

Рис. 3. Хроматограмма хлоралевого хлороформа. Неподвижная фаза трикрезил-фосфат (30% от веса твер ] ого носителя) I — хлористый метил 2 — хлористый этил а — этиловый спирт 4 — хлористый метил

При псиользовании в качестве неподвижной фазы трикрезнл-фосфата с глицерином это соотношение более или менее выполняется для всех компонентов (рис. 3). [c.51]

Из органических соединений фосфора анализировали смеси фосфинов, фосфитов, фосфатов, фосфонатов и фосфонитов, основными неподвижными фазами при этом являлись силиконы, апиезоны, в некоторых случаях — полиэфиры. Лучшие результаты при анализе указанных групп соединений были получены на колонке с силиконом 5Е-30. [c.234]

Рис. 3.25. Экспериментально установленные зависимости удерживания от величины pH для некоторых нуклеиновых оснований (а) и нуклеозидов (б) в условиях ионообменной хроматографии [71] (с разрешения авторов). Неподвижная фаза аминекс А-28 подвижная фаза 5 мМ цитрат и 5 мМ фосфат в смеси этанола с водой (1 1, по объему) температура колонки 70 °С.

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

Жидкие ионообменники нашли также применение в качестве неподвижной фазы в хроматографии. Ди-(2-этилгексил)-фосфат оказался эффективным для разделения редкоземельных элементов. Его наносили на кель F (полифтортрихлорэтилен) [91] или диатомит, который делали гидрофобным путем обработки парами дихлордиметилсилана [92, 93]. Для этого фосфат растворяли в летучем растворителе (ацетон или хлороформ), смешивали носитель с этим раствором и затем выпаривали растворитель. На 1,0 г носителя должно приходиться 100 [91, 93] или 200 мг [92] жидкого ионообменника. При заполнении колонки следует принимать специальные меры, чтобы избежать образования пузырьков воздуха и каналов. Сохацка и Сикерски [93] на колонке с различным соотношением ди-(2-этилгексил)-фосфата и диатомита разделяли редкоземельные элементы при вымывании азотной кислотой и вычисляли значения Р (число тарелок на 1 см) для каждой колонки. Для колонок с 50—100 мг ионообменника на 1 г носителя величина Р постоянна и равна 30. При более высоком содержании фосфата Р уменьшалось и достигало 5,1 при 500 мг фосфата на 1 г носителя. [c.312]

Успешное применение в хроматографии на бумаге целлюлозы с ионогенньши заместителями (разд. Ж.И.а) подало мысль Соберу и Петерсону [147] использовать замещенную целлюлозу в виде хлопьев или порошка в качестве неподвижной фазы в ионообменной колоночной хроматографии. Из-за крупнопористой структуры целлюлозы даже очень большие ионы, как, например, белка, быстро диффундируют внутрь целлюлозных ионообменников, а поэтому и обмен происходит быстро. Наоборот, ионы такого же размера не могут проникнуть в обыкновенные смолы или неорганические ионообменники. Собер и Петерсон описывают разделе-ление 270 мг диализованных, лиофилизованных белков почки на колонке с 5 г диэтиламиноэтилцеллюлозы при вымывании 0,005 М раствором фосфата с pH 7,0, который постепенно понижался вследствие замены этого раствора на 0,1 М ЫазНР04 в 0,5 М хлориде натрия. На выходной кривой хорошо различаются три пика. [c.331]

Разделить наиболее близкие по свойствам м- и /г-изомеры на насадочных колонках удавалось лишь немногим исследователям. Перевод крезолов в менее полярные и более летучие производные [1—3] улучшает разделение и форму пиков,, однако это усложняет проведение анализа. Такие неподвижные фазы, как диметилфталаты, трикрезил- или триксиле-нилфосфаты, смеси фталата и фосфата, недостаточно эффективны [4—6]. [c.111]

Из органических соединений фосфора хроматографическому анализу подвергались смеси фосфитов, фосфинов, фосфатов, фосфонатов и фосфинитов. Основные неподвижные фазы— силиконы и апиезои, в некоторых случаях применяют полиэфиры гликолей. Сравнительные исследования применимости различных фаз и твердых носителей, проведенные на примере двадцати восьми фосфорорганических соединений различных классов, привели авторов [1] к выводу, что лучшие результаты обеспечиваются при использовании колонки с 5 вес. % силикона-30, нанесенного на снланизированный хро-мосорб О. [c.37]

Рис. 83. Зависимость между параметрами удерживания соединений различных химических классов на разных неподвижных фазах — апиезоне Ь и трикрезил-фосфате в линейных (а) и логарифмических (б) единицах.

Неорганические соединения чаше всего анализируют методом распределительной хроматографии на непропитанной бумаге, причем роль неподвижной фазы выполняет вода. Обычно основным компонентом подвижной фазы служит какой-либо органический растворитель, содержащий в составе полярной группы азот или кислород. При разделении катионов к подвижной фазе часто добавляют комплексообразующий реагент, например галогеноводороды, бензоилацетон и т. п. Эффективность разделения катионов зависит от устойчивости комплексов, их фазового равновесия, а также от кинетики их образования. В последнее время стали широко применять ионообменную осадительную хроматографию. Для этих типов хроматографии используют пропитанную или химически обработанную бумагу. Помимо имеющихся в продаже марок ионообменной бумаги, используют также бумагу, специально пропитанную жидкими ионообменни-ками, например три-н-октиламином, неорганическими ионооб-менниками, например фосфатом циркония, органическими комплексообразующими и осаждающими реагентами, например оксином и т. д. В качестве подвижной фазы используют также водные растворы, часто с добавкой комплексообразующих реагентов. [c.142]

В тех случаях, когда описанные в предыдущем разделе методы не позволяют однозначно провести групповую идентификацию, следует использовать более сложные спектры, также основанные на измерении удерживания сорбатов неполярной, полярной и селективными неподвижными фазами. Согласно [3,4], соединения с гидроксильной группой селективно удерживаются тритоном Х-400, три(этилгексил)фосфатом, полипропиленгликолем, галкоми-дом М18. Карбонильная селективность характерна для 1,2,3-три(Р-цианэтокси)пропана, зонила Е-7, фторсиликонов QF-1, ФС-16. [c.155]

Наиболее полно в литературе представлены работы по газохроматографическому анализу хлорсиланов и органохлорсиланов. Смесь хлорсиланов и метилхлорсиланов разделяют при 25 °С, используя в качестве твердого носителя инфузорную землю, отмытую соляной кислотой и водой, затем высушенную в вакууме при 300°С с нанесенными на нее 30% нитробензола в качестве неподвижной фазы [ 1 ]. Разделенные компоненты попадают в 0,02 н. раствор КС1, где они гидролизуются, затем измеряют электропроводность раствора. Аналогичную смесь (с использованием того же принципа детектирования) разделяют на целите 545 с той же неподвижной фазой [2]. Метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, триметил-хлорсилан и тетрахлорид кремния разделяют на сорбенте с неподвижной фазой — бензофеноном [3]. Смесь метилхлорсиланов анализируют на двух последовательно соединенных колонках, содержащих 20% трикрезил-фосфата и диоктилфталата на кизельгуре, при 58°С [41 или на двух колонках, содержащих жидкий парафин и трансформаторное масло соответственно [5]. [c.127]

При анализе продуктов гидроочистки целесообразно выделять из рафината узкие фракции и анализировать их на колонках с полярными растворителями при пониженных температурах, так как 1-бромнафталин и 1-нафтиламин обладают повышенной летучестью. В случае анализа рафината гидроочистки всей фракции ВТК предпочтительнее применение колонки с неподвижной фазой, селективно удерживающей ароматические углеводороды [полиэтиленгликольадипат, три-крезил-, трифенил- и трис-(2,4-дихлорфенил)-фосфат]. [c.119]

Неподвижные жидкости [9], а также ряд сахаров и родственных соединений [16] обеспечивают хорошее отделение орто-изомеров от мета- и пара-соединений, однако они непригодны для разделения последней пары соединений, которое было достигнуто [2] на неподвижной фазе, состоящей из трис-(2,4-ксиленил)-фосфата, на промытом кислотой кизельгуре. При исследовании фосфатных эфиров ряда фенолов было обнаружено, что трис-(2,4-ксиленил)-фосфат является наиболее эффективным из всех испытанных [c.320]

Метод разделения ВЭЖХ неподвижная фаза био-рад ODS температура комнатная подвижная фаза 0,1 М Na lOt и ацетонитрил, линейный градиент от О до 60% ацетонитрила время формирования градиента S0 мин. а — pH 7.4 стартовый буферный раствор содержал 5 мМ фосфата) б — pH 2,1 (стартовый буферный раствор содержал 0,1 фосфорной кислоты). Найденные значения коэффициентов корреляции 0,996 (а) и- [c.63]

Неподвижная фаза целлюлоза, пропитанная неорганическими или органическими ионообменииками, такими, как высокомолекулярные амины (например, четвертичные аммониевые основания), или, например, фосфатом циркония. [c.15]

Неподвижная фаза силикагель С (народное предприятие Хеми-Верк Грейц-Дёлау, ГДР) подвижная фаза к-гексан/хлороформ/диэтил-амин (20 2 1 по объему) длина пути 9 см продолжительность разделения 20 мин обнаружение опрыскивание водным раствором сульфата меди (диэтиламин удаляют сначала нагреванием) — коричневые пятна Си-ОВТС (вытеснение дентального атома) подготовка пробы экстракция из буферного раствора лимонная кислота — фосфат (Мк-Илвен), pH 8, хлороформом. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология