Солевой эффект двойные

Эффект Керра — превращение оптически изотропного диэлектрика (твердого, жидкого, газообразного) в оптически анизотропный при наложении на образец внешнего однородного электрического поля [76]. Эффект регистрируется по появлению двойного лучепреломления у образца. Такое электрически вызванное двойное лучепреломление наблюдается в водных и солевых растворах ДНК и нуклеопротеидов [16, 21, 27, 78, 88]. [c.160]

В согласии с механизмом (4.40) субстратоподобный ингибитор действительно вытесняет из активного центра несколько молекул воды, как это было обнаружено при рентгеноструктурном анализе кристаллического химотрипсина [123]. Однако этот механизм не согласуется с данными по влиянию среды на гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие (см. 4 этой главы). Кроме того, механизм (4.40) противоречит тому, что двойной выигрыш свободной энергии экстракции реализуется лишь в переходном состоянии химической реакции [см. уравнение (4.39)], в то время как в комплексе Михаэлиса вклад гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия меньше [см. уравнение (4.29)]. Иными словами, в химотрипсиновом катализе не вся потенциальная свободная энергия сорбции, которую предполагает модель (4.40), равная 2АСэкстр, реализуется в виде прочного связывания субстрата с ферментом. Из диаграммы, представленной на рис. 44, видно, что в комплексе Михаэлиса (или ацилферменте) реализуется в виде свободной энергии связывания E-R лишь инкремент свободной энергии сорбции, отражающий перенос субстрата из воды в неводное окружение (в среду белковой глобулы), равный АО кстр [см. также уравнение (4.29)]. Для объяснения этих фактов следует допустить, что гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие идет в две стадии 1) образование фермент-субстратного комплекса протекает по механизму (4.19), который не противоречит данным по солевому эффекту (на их основании он был и предложен), и термодинамические закономерности его согласуются с уравнением (4.29). Этот механизм также предполагает вытеснение нескольких молекул воды из [c.155]

Внутри макромолекулы находятся ионизированные сульфо-группы, придающие ей отрицательный заряд, уравновешиваемый при pH 7 окружающим облаком положительно заряженных катионов. Благодаря такому двойному электрическому слою возникает типичный для лиофильных коллоидов электро-кинетический потенциал, величина которого характеризуется электрофоретической скоростью частиц. Структура обусловливает поперечное набухание макромолекулы, выражаемое в проявлении лигносульфонатами полиэлектролитного эффекта. Он особенно заметен при растворении в дистиллированной воде — в этом случае увеличивается ширина двойного слоя и, как следствие, усиливается разбухание молекулы. В солевых же растворах, напротив, макромолекула стягивается и ее полиэлектро-литный эффект уменьшается. [c.234]

В отличие от растворов в органических растворителях,в водных и буферных растворах 5-РНК было обнаружено отрицательное по знаку динамическое двойное лучепреломление [271]. В солевых, растворах значительной ионной силы (0,015 М Na цитраца +0,1 М Na l), где эффекты электростатического отталкивания ионогенных групп макромолекул практически компенсированы, удельная анизотропия раствора оказалась равной [п]1[г ] = —50-10 см-сек 1г, что с учетом эффекта формы соответствует собственной сегментной анизотропии цепи а. — а — = -1800- 10-2 > СЛ13. [c.704]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология