Полиэлектролитный эффект

Ароматические полиамиды в некоторых растворителях обнаруживают полиэлектролитный эффект [24, 25]. К таким растворителям относятся амидные растворители, содержащие соли, а также хлорсульфоновая кислота. [c.66]

Оказалось, что любой электролит при концентрациях, достаточных для подавления полиэлектролитного эффекта в растворах или [c.256]

Исс.тедование вязкости разбавленных растворов ароматических полиамидов в амидных растворителях с добавками неорганических солей показало наличие полиэлектролитного эффекта и в этих системах. [c.67]

Рис. 17.26. Совмещенные хроматограммы образца полиамидокислоты ЩМ и его фракций, полученных при подавлении полиэлектролитных эффектов (концентрация исходного образца в пробе 0,025 мг/см )

Из сказанного выше следует, что применение эксклюзионной хроматографии для молекулярно-массового анализа синтетических растворимых полиэлектролитов, возможно только при условии полного подавления полиэлектролитных эффектов. [c.196]

Аналогичное применение полиэлектролитные эффекты находят при хроматографии таких сложных полимерных объектов, как уже упомянутые лигнины и лигноуглеводные комплексы, которые в чистом ДМФА делятся по составу. Оказалось, что в первых пиках (см. рис. УП1.7) концентрация ароматических соединений выше, чем во вторых. [c.201]

При достаточно больших ионных силах (кривые 5, 6, 7 vi 9 рис. 2.36) все специфические полиэлектролитные эффекты оказываются подавленными и восстанавливается обычная зави- .3. симость (судя по одинако- с вому наклону линий) между [т]] и к, т. е. к растет с ухудшением качества растворителя. При полностью подавленных электростатических эффектах (кривая 9) размеры клубков практически совпадают с размерами электрически нейтральной молекулы поливинилового спирта. [c.195]

В ранних работах для демонстрации тейнохимического эффекта и принципа действия полимерной химической машины пользовались полиэлектролитными эффектами, например, делали нить из смеси поливинилового спирта и полиакриловой кислоты. Хотя следующий рисунок побывал в бесчисленном количестве книг и статей, мы все же его приведем ввиду наглядности (рис. XVI. 15). При повышении pH макромолекулы полиакриловой кислоты заряжаются, удлиняются и вместе с ними удлиняется волокно. Если, напротив, сместить pH в кислую область, клубки полиакриловой кислоты будут поджиматься, и волокно сократится. Если сначала поднять pH и дать волокну удлиниться, а затем подвесить к нему груз и снизить pH, волокно все равно сократится и совершит механическую работу поднимет этот груз. Разумеется, если груз будет постепенно увеличиваться, наступит момент, когда машина не сработает . [c.392]

Добавляя в раствор кислоту, щелочь или соль, можно подавить полиэлектролитный эффект, в результате чего светорассеяние и гидродинамическое поведение (вязкость) растворов полиэлектролитов приобретут характер, обычный для нейтральных полимеров. В случае сильных полиэлектролитов необходимо, чтобы при каждом последующем разбавлении концентрация противоионов в растворе по отношению к полиионам оставалась постоянной — изоионное разбавление (см. 12 гл. И). Для слабых полиэлектролитов (в частности, для нуклеиновых кислот) содержание в водном растворе 0,1 н. (и выше) НаС1 обеспечивает практически полное подавление ионизации. Измерения рассеяния света в таких растворах можно проводить поэтому без специального учета полиэлектролитных эффектов. [c.246]

Внутри макромолекулы находятся ионизированные сульфо-группы, придающие ей отрицательный заряд, уравновешиваемый при pH 7 окружающим облаком положительно заряженных катионов. Благодаря такому двойному электрическому слою возникает типичный для лиофильных коллоидов электро-кинетический потенциал, величина которого характеризуется электрофоретической скоростью частиц. Структура обусловливает поперечное набухание макромолекулы, выражаемое в проявлении лигносульфонатами полиэлектролитного эффекта. Он особенно заметен при растворении в дистиллированной воде — в этом случае увеличивается ширина двойного слоя и, как следствие, усиливается разбухание молекулы. В солевых же растворах, напротив, макромолекула стягивается и ее полиэлектро-литный эффект уменьшается. [c.234]

Значения молекулярных масс ЛУК, определенные в различных растворителях, различаются иногда в два раза и более [10]. Это объясняется ассоциацией или агрегацией макромолекул ЛУК. Элюационное поведение лигнина и ЛУК в полярных апротонных растворителях (ДМСО и ДМФА) определяется в первую очередь полиэлектролитными эффектами, и появляющийся на пределе исключения пик обусловлен ионной эксклюзией поэтому при определении молекулярных масс необходимо подавлять диссоциацию [c.178]

При определении молекулярной массы арабиногалактана, в частности, методом гель-хроматографии, необходимо учитывать его полиэлектролитные свойства и использовать в качестве элюен-та системы, подавляющие его полиэлектролитные эффекты, например, системы, включающие добавки метанола, фосфорной кислоты, бромистого лития. Распределение молекул по молекулярным массам арабиногалактана лиственницы сибирской, определенное нами методом гель-хроматографии, в условиях, исключающих проявление полиэлектролитного эффекта, наблюдается в интерва- [c.336]

Поскольку цепи ППБА и ППФТФА являются по природе своей вытянутыми, никакого увеличения их жесткости в растворе вследствие полиэлектролитного эффекта не должно происходить. Шефген и др. [26] установили, что это справедливо для ППФТФА с удельной вязкостью до 2,5. Однако при более высоких значениях удельной вязкости в сильных кислотах наблюдается значительный полиэлектролитный эффект. [c.168]

Для незаряженных иолимеров приведенная вязкость линейно экстраполируется в характерпстич. вязкость [tl] при С=0 (прямая 4 на рис. 1). Для водных р-ров П. в отсутствие низкомолекулярных электролитов (кривая 1) характерно прогрессирующее возрастание приведенной вязкости при понижении С, и обычная экстрополяция т)уд/С к С=0 невозможна. Особенность поведения П. обусловлена тем, что разбавление р-ра приводит к увеличению объема, в к-ром распределяются противоионы вследствие этого уменьшается экранирование фиксированных зарядов полииона, возрастает их взаимное отталкивание, и полиион набухает ( полиэлектролитный эффект ). Для гибкоцепных П. этот [c.45]

Представляется необходимым остановиться на вопросе о природе полиэлектролитного эффекта, проявленного эмульсионным П2ВП, который не был отмечен ни у блочного, ни у растворного [c.96]

Потенциометрическое титрование ионообменных целлюлоз следует проводить в присутствии нейтрального электролита, обычно 0,5—1,0 М Na l или КС1, для устранения полиэлектролитного эффекта. При потенциометрическом титровании в воде кажу- [c.211]

Высказано предположение, что полиэлектролитный эффект вызван протопи-рованием амидной связи [24]. Для растворов ароматических полиамидов в серной кислоте полиэлектролитного эффекта обнаружено не было. [c.66]

По полиэлектролитному эффекту растворов ароматических полиамидов в хлорсульфоновой кислоте авторы работы [24] получили данные об относительной гибкости макромолекул ароматических полиамидов. За меру относительной гибкости принималось отношение характеристической вязкости полимера в хорошем и плохом растворителях ( сворачиваемость ) [24]. За характеристическую вязкость полимера в предельно хорошем растворителе принимали величину A+D из уравнения 1]уд/с= [Л/(1+ВуС)]+D [27], справедливого для полиэлектролитов за характеристическую вязкость полимера в предельно плохом растворителе — ее значение прн концентрации электролита (Li l) в растворе, близкой к оо. [c.66]

Результаты исследований представлены на рис. II.5 и II.6 [25]. В широком интервале концентраций полимера от 0,03 до 0,5 г/100 мл зависимость приведенной вязкости от концентрации полимера линейна (см. рис. II.5). Но при очень малых концентрациях хлорида лития тангенс угла наклона прямых имеет отрицательное значение, что можно объяснить наличием полиэлектролитного эффекта. На это косвенно указывает также зависимость характеристической вязкости полимера от содержания электролита (Li l) в растворе (см. рис. II.6). При добавлении в растворители небольших количеств (0,01—0,02 г/100 мл) хлорида лития значительно увеличивается характеристическая вязкость и резко уменьшаются значения констант Хаггинса (отрицательные величины). При дальнейшем добавлении Li l значения этих констант увеличиваются, а затем уменьшаются. Максимальные значения констант Хаггинса (2,5—2,75) [c.68]

Другим интересным фактом было образование кристаллического полимера при использовании гетероциклических соединений с двумя сложноэфирными группами, разделенными одним атомом, довольно близкому по строению к некристаллическому полимеру (6), имеющему ту же ориентацию сложноэфирных групп. Повышенная растворимость кристаллического гетероциклического изоориентиро-ванного полимера (7) в муравьиной кислоте по сравнению с растворимостью некристаллического карбоциклического изоориенти-рованного полимера 6, по-видимому, является результатом дополнительного полиэлектролитного эффекта, обусловленного основными свойствами гетероатома. [c.139]

При изучении свойств растворов полиамидокнслоты на основе пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилового эфира в диметилацетамиде методом светорассеяния наблюдается подавление полиэлектролитного эффекта при добавлении бромида лития [336]. Инкремент показателя преломления составляет 0,210 г на 100 мл. При осмометрических измерениях равновесие устанавливается через 7—10 ч. В зависимости от метода синтеза М изменяется от 13 000 до 55 000, а М — от 9 900 до 226 000. Характеристическая вязкость полимера приведена в табл. 7.4. Значения экспоненты, равные 0,78—0,8, характерны для сольватированного проницаемого клубка. Уравнение, связывающее константу седиментации и молекулярную массу, имеет следующий вид [c.704]

VIII.7). В 425] показано, что молекулярно-массовый анализ лиг-нинов и лигноуглеводных комплексов можно проводить только при условии полного подавления полиэлектролитных эффектов. [c.199]

В 1380] обнаружено аналогичное влияние полиэлектролитных эффектов на молекулярно-массовый анализ гепарина, ПМАК, ПАК, карбоксиметилцеллюлозы при хроматографии в водных элюентах на силикагелях Li hrospher с Гр = 30, 50 и 250 А. Авторы нашли, что добавление солей тетраметиламмония в элюент подавляет адсорбцию на силикагеле нейтральных полимеров и полика- [c.199]

Собственная отрицательная анизотропия молекулы поливинилпиридина (ср., например, с № 14 табл. 8.12), очевидно, пе-рекомпенспрована эффектом формы, и эффективная разность поляризуемостей сегмента а1 — аг [вычислена по формуле (8.14)] имеет большое положительное значение. Собственная анизотропия четвертичной соли должна иметь еше большее отрицательное значение (ср. №№ 14 и 18 табл. 8.12). Между тем в водном растворе (где полиэлектролитные эффекты велики) ее эффективная анизотропия положительна и весьма велика. Таким образом, разворачивание полиионной цепи под действием электростатических сил отталкивания заряженных групп сопровождается резким увеличением положительного эффекта формы, затушевывающего роль собственной (отрицательной) анизотропии молекулы. Уменьщение концентрации раствора влечет за собой уменьшение его ионной силы (неизоионное разбавление), ослабление экранирующего действия противоионов и еще большее разворачивание молекул. Последнее приводит к увеличению приведенной вязкости Цвр/с и анизотропии а — аг (см. табл. 8.23), а также к уменьшению углов ориентации при разбавлении. [c.697]

В работе [287] было исследовано двойное лучепреломление в потоке растворов поли-2-метил-5-винилпиридина (ПМВП) в органических растворителях, где полиэлектролитные эффекты могут быть устранены и оптические свойства молекул непосредственно определяются их структурными параметрами. В табл. 52 приведены значения анизотропии [/ ]/[т1] ПМВП в ряде растворителей. [c.512]

В другом критическом замечании [68] говорилось о недостаточно хорошем определении исходных значений параметров МДУД для клубкообразной конформации. Чтобы это доказать, в спектральной области от 260 до 190 ммк приведены данные по ДОВ для ПГК (pH 7,3) при различных концентрациях соли. Авторы предполагают, что при всех концентрациях соли молекулы находятся в клубкообразной конформации, а незначительные различия в кривых ДОВ обусловлены полиэлектролитными эффектами. Недоказанное предположение [c.278]

Добавление в раствор кислоты (щелочи) или соли подавляет полиэлектролитный эффект, в результате чего светорассеяние и гидродина.лшческое поведение (вязкость) растворов полиэлектролитов приобретают характер, обычный для нейтральных полимеров (см. [202]). В случае сильных полиэлектролптов необходимо, чтобы при каждом последующем разбавлении концентрация противоинов в растворе по отношению к полиионам оставалась постоянной — изоионное разбавление [394]. Для слабых полиэлектролитов (какими являются, в частности, нуклеиновые кислоты) содержание в водном растворе 0,1 моль/л (и выше) МаС1 обеспечивает практически полное подавление ионизации. Измерения светорассеяния таких растворов не требуют поэтому специального учета полиэлектролитных эффектов. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология