Термодинамические закономерности

Характерной особенностью растворов высокомолекулярных веществ является большое различие размеров молекул растворенного вещества и растворителя. Вследствие этого ряд свойств растворов высокомолекулярных веществ имеет специфические особенности, хотя в общем эти растворы следуют тем же рассмотренным выше термодинамическим закономерностям, что и растворы низкомолекулярных веществ. [c.254]

Не следует противопоставлять химическую кинетику и химическую термодинамику. На основе термодинамических закономерностей проектировщик, инженер или исследователь устанавливает в целом наиболее благоприятную, с точки зрения выхода целевого продукта, область протекания химических реакций. Химическая же кинетика позволяет в термодинамически разрешенной области рассчитать концентрации (не равновесные, а кинетические) продуктов реакций, материальный баланс, геометрические размеры реакционных аппаратов и оптимизировать технологические параметры процессов. [c.15]

Математические описания химико-технологических процессов на основе уравнений баланса, кинетических и термодинамических закономерностей [c.52]

Реакции гидрокрекинга. Реакцию гидрокрекинга парафиновых углеводородов можно рассматривать как их распад с последующим насыщением непредельных осколков . Термодинамические закономерности распада парафиновых углеводородов были рассмотрены на примере превращений углеводородов Се—Сц [22]. На рис. I приведены значения реакций распада нор- [c.12]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.12]

В табл. 4.5 приведены показатели превращения парафиновых углеводородов l2—С]6 в присутствии различных катализаторов [128]. Анализ данных таблицы показывает, что из всех исследованных катализаторов наиболее активным и селективным оказался платиновый катализатор на основе цеолита aY. Реакция изомеризации осуществлялась на нем при значительно более низких (285 С) температурах, что в соответствии с термодинамическими закономерностями способствует образованию разветвленных углеводородов и более селективному протеканию процесса. [c.114]

Термодинамические закономерности реакции изо.меризации 12 парафиновых углеводородов [c.190]

Г. Льюис предложил формальный прием, который позволяет связать найденные опытным путем свойства реального газа (отклонения его от идеального состояния) с его термодинамическими параметрами и изучать таким путем термодинамические закономерности в реальных газовых смесях. При этом сохраняются простые формы, присущие математическим уравнениям, описывающим свойства идеальных газов. Метод этот распространяется и на растворы, [c.131]

Теория растворов и термодинамические закономерности распределения вещества между сосуществующими фазами достаточно изучены и неоднократно рассматривались в специальной литературе. Поэтому имеет смысл рассмотреть в зтой главе лишь некоторые вопросы, которые имеют наибольшее значение для теории и практики расчета химических реакторов, и некоторые особенности фазового равновесия в системах с химической реакцией. [c.81]

Описанный характер зависимости а от д в реальных системах диктуется общими термодинамическими закономерностями. В самом деле, согласно уравнению Редлиха и Кистера (91), ал- [c.30]

Основное значение эмпирических уравнений заключается в их использовании для алгебраического представления экспериментальных данных. Для расчета равновесия эти уравнения не могут быть рекомендованы, так как большинство их противоречит термодинамическим закономерностям и ни одно не может являться общим для всех систем. [c.170]

Процессы дробной перегонки (дистилляция по Энглеру, аналитические разгонки по методу Американского общества по испытанию материалов, см. разд. 7.2), применяющиеся, главным образом, для контроля качества продукции, сопряжены, как показал Рот [250], с очень сложными термодинамическими закономерностями. Соответствующую математическую модель процесса можно рассчитать, используя, например, ЦВМ типа ZRA 1. [c.191]

Показано, как формализованная система уравнений при наличии освоенной системы преобразований этих уравнений позволяет легко и надежно применять термодинамические закономерности к любому виду равновесий. Такое применение рассмотрено для ряда проблем электрохимические системы (растворы электролитов, мембранные равновесия, гальванические ячейки), системы в поле тяготения и в центробежном поле. [c.5]

Термодинамические закономерности гидрирования различных полициклических ароматических углеводородов приведены в табл. 4 [30]. [c.19]

Отсутствие дополнительных источников образования этих структур в реакциях (например, деструкции), уже не подчиняющихся термодинамическим закономерностям (см. главы 5 и 6). [c.87]

Термодинамическая теория растворов изложена строго последовательно на основе учения о парциальных мольных величинах и химическом потенциале. Каждое равновесное свойство раствора выражается сначала через химический потенциал, а затем, используя термодинамическое выражение для химического потенциала, через активность или концентрацию рассматриваются термодинамические закономерности для равновесных свойств растворов различных типов идеальных, бесконечно разбавленных и неидеальных. [c.4]

Неидеальные растворы. Все растворы, которые не подчиняются термодинамическим закономерностям идеальных и предельно разбавленных растворов, объединяются под общим названием — неидеальные растворы. [c.212]

Точные подсчеты для высокомолекулярных соединений пока еще невозможны, однако экспериментально установленная легкость термокаталитических превращений говорит за термодинамическую закономерность и невысокую энергию активации этих процессов. Таким образом, и термодинамические и кинетические факторы являются весьма благоприятными для развития процессов деструктивного превращения высших углеводородов с ароматическими циклами в условиях существования нефтяных залежей. [c.105]

Термодинамические закономерности процессов взаимодействия углеродных материалов с газовыми средами. [c.115]

Наука о ферментативном катализе (как и наука о любых химических реакциях) имеет две стороны — это представления о механизме и формальное описание его кинетических (или термодинамических) закономерностей. В первой части книги рассмотрен именно первый (механистический) аспект проблемы вторая часть посвящена формальной (практической) кинетике ферментативных реакций. При этом раздельно проведен кинетический анализ реакций, протекающих в нестационарных условиях (гл. V) и в стационарном режиме (гл. VI). [c.4]

Конечный результат каждого химического процесса определяется термодинамическими закономерностями. Однако, рассматривая только исходное и конечное состояние системы, термодинамика не дает указаний ни о скорости достижения этого конечного (равновесного) состояния, ни о пути перехода к нему. [c.322]

Термодинамические методы определения молекулярных весов основаны на термодинамических закономерное ях, характерных для разбавленных растворов, и сводятся к определению мольной доли вещества в растворе и местной концентрации, [c.424]

Для реакций в конденсированной фазе АУ О и Ря г Су. Химичес- кие реакции чаще проводятся при постоянном давлении, чем при постоянном объеме. В связи с этим при рассмотрении различных термодинамических закономерностей и при проведении расчетов обычно используется тепловой эффект при постоянном давлении Qp, Тепловой эффект считают положительным для эндотермических процессов и отрицательным для экзотермических процессов. Условимся также записывать тепловой эффект реакции при постоянном давлении символом А Я. [c.207]

Положения термодинамики могут быть применены к химическим процессам, направление протекания которых, а также условия наступления равновесного состояния должны подчиняться общим термодинамическим закономерностям. [c.121]

В данном разделе рассмотрен ряд более или менее сложных систем, изучение которых с помощью лишь одного термодинамического метода является затруднительным. Вы познакомились с основными чертами физико-химического анализа, который широко использует построение различных диаграмм состояния. С помощью таких диаграмм удобно описывать свойства системы в различных условиях. Параллельное применение термодинамических закономерностей позволяет уточнить представления об изучаемых системах. Всегда следует помнить о том, что большей частью рассматриваются лишь равновесные системы. Именно для равновесных систем изображаются соответствующие диаграммы состояния. Количество и конкретный вид фаз сложной системы, наблюдаемые на практике, могут в действительности сильно отличаться от равновесных вследствие заторможенности перехода в равновесное состояние. [c.175]

Термодинамический метод позволяет изучить свойства реальных систем без рассмотрения составляющих их частиц и взаимодействий между ними. При этом все особенности внутреннего строения систем в суммарной форме охватываются термодинамическими величинами, которые подчиняются определенным термодинамическим закономерностям. Электрическое взаимодействие ионов приводит к более значи- [c.210]

Все гипотезы о природе превращения углеродного вещества в алмаз при высоких давлениях и температурах в присутствии активирующих веществ можно условно подразделить на несколько видов. Согласно первой гипотезе активирующее вещество следует рассматривать как растворитель углерода без какого-либо каталитического эффекта (все перечисленные, как катализаторы, вещества являются в расплавленном состоянии хорошими растворителями углерода). Поскольку условия синтеза (р и Т) задаются такими, чтобы термодинамически устойчивой фазой был алмаз, химический потенциал его окажется меньше, чем графита Хал< Д,гр. Отсюда следует, что растворимость алмаза в расплавленном металле меньше растворимости графита. Поэтому раствор станет недосыщенным по отношению к графиту и пересыщенным по отношению к алмазу, и тогда последний станет выкристаллизовываться. Преодоление энергетического барьера перехода графита в алмаз связывается с атомизацией углерода при образовании его раствора в металле без учета специфики межатомного взаимодействия. Достоинством этой гипотезы является то, что она основывается лишь на термодинамических закономерностях без привлечения данных о катализе, которые обычно не могут быть ясно сформулированы. Однако против нее имеется несколько серьезных возражений. Не все металлы, хорошо растворяющие углерод, являются ак- [c.135]

Если для отыскания свойств реальных газов следует обратиться к вычислению фугитивности, то в случае неидеальных растворов надо вычислять активности. Нахождение связи между активностью, с одной стороны, и температурой, давлением и концентрацией, с другой, делает возможным применение термодинамических, закономерностей к реальным растворам. [c.361]

Методы разделения, основанные на термодинамических закономерностях, имеют большее значение, поэтому в первую очередь следует рассмотреть теоретические основы этих методов. [c.327]

У.4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РАВНОВЕСИИ ЖИДКОСТЬ - ПАР В БИНАРНЫХ ДВУХФАЗНЫХ СИСТЕМАХ [c.262]

В настоящее время вывод законов Коновалова обычно проводится с использованием термодинамических закономерностей. Один из таких способов, основанный на применении дифференциального уравнения Ван-дер-Ваальса, приводится ниже. [c.264]

Для чтения этой книги необходимы знания основ дифференциального и интегрального исчислений, а такк е теории дифференциальных уравнений в пределах обычного курса в химико-технологических вузах. Так как опыт показывает, что на такие знания не всегда можно рассчитывать, в разделе У.1 приведен обзор важнейших типов уравнений, с которыми читателю придется нстретиться в дальнейшем. При изучении главы И полезно беглое знакомство с линййной алгеброй. Предполагается знание основ термодинамики, поэтому в главе П1 лишь суммируются и приводятся к принятой в этой книге системе обозначений необходимые для наших целей термодинамические закономерности. Автор надеется, что большое количество графиков, приведенных в тексте, поможет читателю следить за рассуждениями и научит его извлекать информацию из качественного исследования задачи, прежде чем приступать к вычислениям. Нельзя использовать современные вычислительные машины, не поняв предварительно структуры задачи, иначе результаты вычислений окажутся заведомо бесполезными. [c.11]

Термодинамические закономерности реакцш изомеризации ограничивают глубину превращения данного парафинового углеводорода в зависимости от температуры процесса при однократном пропуске сырья над катализатором. Чем ниже температура процесса, тем большая глубина изомеризации достигается за проход . Для полного превращения исходного сырья процесс следует осуществлять по схеме с рециркуляцией непревращенного углеводорода. [c.130]

При установлении основных термодинамических закономерностей обычно не детализируются энергетические превращения (часто весьма сложные), происходящие внутри тела. Не дифференцируются также виды энергии, свойственные телу в данном его состоянии совокупность всех этих видов энергии рассматривается как ед1шая внутренняя энергия системы . [c.26]

Поэтому термодинамические закономерности, спец1 фические для образования перечисленных выше угле водородов, без большой погрешности могут характериз( вать реакцию алкнлирования изобутана бутиленами целом. Интересно сопоставить их с закономерностям [c.32]

В. Оствальда катализатором является вошество, которое, не участвуя в конечных продуктах реакции, изменяет ее скорость. Это определение представляется ньше несколько расплывчатым, так как под него подходит и химическая индукция, и промежуточные соединения, и солевые эффекты в растворах. Однако оно сыграло свою позитивную роль в становлении науки о катализе как об одном из слолснейхпих и важнейших явлений химии. Современные формулировки понятий катализ , катализатор базируются на представлениях о протекании химических реакций через образование переходного состояния (активированного комплекса). С этой точки зрения катализатором называется вещество, изменяющее скорость химической реакции посредством вхождения в состав активированного комплекса (что облегчает его образование), но не входящее в состав продуктов реакции. Важнейшей термодинамической закономерностью [c.284]

Основная задача, которую приходится решать при математичес ком описании парожидкостного равновесия, заключается в опре делении характера зависимости коэффициентов активности и ле тучести компонентов от состава смеси, температуры и давления Принципиально зависимость этих коэффициентов может быть вы брана произвольной, с учетом того, что параметры выбранной функциональной зависимости должны определяться на основании экспериментальных данных по равновесию с использованием основных термодинамических закономерностей. [c.409]

Установленные мною термодинамические закономерности поведения сложных систем показывают существование в них особого типа явлений, проявляющихся при больщой разносортности компонентов биосферы. Это особое -данное свыше распределение термодинамической вероятности и существование энтропии разнообразия. Это связано с особым размытым характером термодинамической вероятности событий в сложных системах, согласно закону (2.2). Это означает, что одновременно возможно возникновение форм жизни различных уровней организаций. Например, бактерий и растений. То есть, мир развивался не последовательно ПО дарвинской цепочке эволюции от простого к сложному, а параллельно-последовательной, как указано в Библии. В Святом [c.53]

В согласии с механизмом (4.40) субстратоподобный ингибитор действительно вытесняет из активного центра несколько молекул воды, как это было обнаружено при рентгеноструктурном анализе кристаллического химотрипсина [123]. Однако этот механизм не согласуется с данными по влиянию среды на гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие (см. 4 этой главы). Кроме того, механизм (4.40) противоречит тому, что двойной выигрыш свободной энергии экстракции реализуется лишь в переходном состоянии химической реакции [см. уравнение (4.39)], в то время как в комплексе Михаэлиса вклад гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия меньше [см. уравнение (4.29)]. Иными словами, в химотрипсиновом катализе не вся потенциальная свободная энергия сорбции, которую предполагает модель (4.40), равная 2АСэкстр, реализуется в виде прочного связывания субстрата с ферментом. Из диаграммы, представленной на рис. 44, видно, что в комплексе Михаэлиса (или ацилферменте) реализуется в виде свободной энергии связывания E-R лишь инкремент свободной энергии сорбции, отражающий перенос субстрата из воды в неводное окружение (в среду белковой глобулы), равный АО кстр [см. также уравнение (4.29)]. Для объяснения этих фактов следует допустить, что гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие идет в две стадии 1) образование фермент-субстратного комплекса протекает по механизму (4.19), который не противоречит данным по солевому эффекту (на их основании он был и предложен), и термодинамические закономерности его согласуются с уравнением (4.29). Этот механизм также предполагает вытеснение нескольких молекул воды из [c.155]

Мартинек K. Кинетико-термодинамические закономерности ферментативного катали,эа. Докт. дисс, МГУ, 1973, [c.169]

Как систематические, так и случайные погрешности обнаруживают с помощью методов, основанных на термодинамических закономерностях. Большинство этих методов основано на уравнении Гиббса — Дюгема (I. 163) и его модификации — уравнении Дюгема — Маргулеса (V. 163), применяемого в различных формах. Необходимо отметить, что уравнение (V, 163) является строгим при Т = onst и при условии, что пар можно рассматривать как идеальный газ. [c.286]