Диметилацетамид комплекс с иодом

При взаимодействии кетонов или простых эфиров с иодом происходит понижение частот колебаний связей С = 0 и С—О—С [80]. Тот факт, что частота колебания С = 0 йодного комплекса N, N-диметилацетамида в четыреххлористом углероде понижена [c.47]

Помимо иода, имеются некоторые другие льюисовские кислоты, которые образуют комплексы с переносом заряда, поглощающие в ультрафиолетовой и видимой областях. Так, например, были оценены относительные кислотности Ь, I I, Вгг, ЗОг и фенола по отношению к донору — N. N-диметилацетамиду. Обсуждались факторы, влияющие на силу взаимодействия и характер связи в аддуктах [31]. В литературе имеется ряд хороших общих обзоров по комплексам с переносом заряда [32—35]. [c.177]

Пиридин образует молекулярное соединение также с иодом. Плайлер и Малликен [345] нашли, что полоса валентного колебания I —I, наблюдаемая при 213 см- в спектре газообразного иода, смещается к 184 сл" в спектре комплекса пиридин-Ь. Кроме того, Зингаро и Уитмер [346] нашли, что полоса пиридина 990 слг (плоскостное деформационное колебание СН) смещается в область более высоких частот. Используя инфракрасные спектры, Шмульбах и Драго [347] получили константу равновесия и другие термодинамические данные для реакции между диметилацетамидом и иодом. [c.321]

Особенно интересные примеры донорно-акцепторных комплексов были обнаружены при исследовании взаимодействия карбонильных и ацильных групп с льюисовскими кислотами и другими акцепторами.Взаимодействия амидов и других карбонильных соединений с протоном, льюисовскими кислотами типа трифторида бора и х.торида алюминия и переносящими заряд акцепторами типа иода или брома в общем происходят путем подачи неподе-ленной пары карбонильного кислорода к акцептору. Это приводит к удлинению связи >-С О и укорочению связи с расположенным рядом электронодонорным атомом азота в амиде, а также к увеличению чувствительности карбонильной группы к нуклеофи.гьной атаке. Удлинение связи >>С =0 проявляется в понижении на 43 см частоты валентных колебаний карбонильной группы N, N-диметилацетамида в его комплексе с иодом [231. Подобные комплексы, как правило, неустойчивы и имеют константы устойчивости порядка нескольких единиц так, константы равновесия образования комплексов N,N-димeтилбeизaмидa с иодом в четыреххлористом углероде составляют приблизительно 4 л/моль [241. Эти комплексы проявляют ожидаемое увеличение устойчивости при введении электронодонорных заместите.тей величина р для образования комплексов иода с замещенными М,М-диметил-бензамидами равна —0,7 [24], а комплексы с амидами более устойчивы, чем с простыми карбонильными соединениями типа ацетона, в которых подача электронов от рядом расположенных атомов к карбонильной группе происходит в гораздо мепьшей степепи. Структура одного из представителей этой группы — колшлекса брома с ацетоном в твердом состоянии — была установлена рентгенографически, и было обнаружено, что она представляет собой зигзагообразную сетку Vni, в которой каждый карбонильный кислород связан с двумя молекулами брома [25] [c.341]