спектр газообразного

Спектры газообразных, жидких и твердых углеводородов [c.486]

Рис. 16.8. УФС-спектр газообразного азота [39].

Рис. 16.9. УФС-спектр газообразного аммиака [28].

При работе с газами используются кюветы с большой длиной оптического пути, снабженные вакуумными кранами. Воздух из кюветы сравнения при снятии спектра газообразного вещества удаляется. [c.17]

Современные ИК-спектрометры позволяют снимать ИК-спектры газообразных, жидких и твердых веществ при высоких, комнатных и низких температурах, высоких или низких давлениях, очень малых количеств соединений, неустойчивых промежуточных продуктов реакции и т. п. [c.205]

Рис, 6,33, Фотоэлектронный спектр газообразного азота [c.264]

В колебательных спектрах газообразных веществ хорошо видны отдельные линии — так называемая вращательная структура (рис. 158, б), если число атомов в молекуле г п [c.291]

Спектр (рис. 19, а), состоящий из широких полос, получают на спектрометрах низкого разрешения, работающих в широком диапазоне частот. На спектрометрах высокого разрешения становится видна тонкая структура этих полос, состоящих из ряда равноотстоящих узких полос (рис. 19, б). Здесь изображен типичный пример колебательно-вращательного спектра газообразного хлористого водорода, где на основную колебательную частоту Уо, выраженную в волновых числах, накладываются вращательные переходы с более высокого на более низкий уровень, в результате которых энергия квантов превышает у (ветвь К), и переходы в обратном направлении, при которых энергия квантов снижается (ветвь Р). Наложение (суперпозиция) этих эффектов приводит к следующим уравнениям для обеих ветвей, причем вращательный вклад рассчитывается по формуле (58) [c.221]

Данному колебательному переходу обычно соответствует не строго определенная энергия, а некоторый интервал энергий. Происходит это потому, что одновременно с колебательным состоянием может изменяться и вращательное. Вращательные уровни также квантуются, но расстояния между ними значительно меньше, чем между колебательными уровнями соответственно в колебательном спектре наблюдается не узкая линия, а более широкая полоса с тонкой вращательной структурой, которая наиболее отчетливо проявляется в спектре газообразного вещества. [c.201]

Изучение тонкой ротационной структуры в спектре газообразных молекул (N3) дало значение длины одиночной связи с третьим атомом азота, [c.270]

ВОДЯ ИХ С исходного вращательного энергетического уровня на другой, более высокий. В соответствующих этим энергиям далекой инфракрасной или микроволновой областях спектры поглощения часто состоят из серий близко расположенных линий. Например, вращательный спектр газообразной НС1 представляет собой серию линий, отстоящих одна от другой на 20,7 см , начиная от указанного волнового числа и кончая 186 см (54 мкм). Отметим, что энергия соответствующих квантов намного ниже энергии активации обычных химических реакций и ниже средней энергии поступательного движения молекул в растворе [c.9]

Ознакомиться с современным оборудованием, используемым для получения молекулярных спектров газообразных, жидких и твердых веществ. [c.146]

Рис. 9.1-2. Спектр газообразного (а) и жидкого (б) бензола в изооктане в УФ/вид.-области.

Например, наиболее интенсивные линии в спектре газообразного иодистого водорода передаются уравнением [17] [c.382]

Инфракрасный спектр газообразного вещества измеряют в так называемой газовой кювете. Она представляет собой стеклянную трубку диаметром 3— 6 см и длиной 10 см, на отшлифованных концах которой вакуумно-плотно приклеены окна из материала, прозрачного в инфракрасной области спектра. Список подобных материалов приведен в табл. 26 (разд. 18). Кювету, кото- [c.95]

Красном спектре газообразного СО2. Так как квантовые изменения ири вращательном движении, связанном с колебаниями, зависят от ориентации производной дипольного момента, то контуры полос поглощения никогда не являются одними и теми же для разных [c.44]

С помощью кювет, изготовленных из хлорида натрия, можно регистрировать ИК-спектры газообразных, жидких и твердых веществ. Хлорид натрия прозрачен в обычно используемом диапазоне инфракрасного излучения, однако поверхности изготовленных из него кювет легко повреждаются влагой, содержащейся в образце или в атмосфере. [c.39]

Рис. 16.2. Вращательная тонкая структтоа колебательной полосы при 3020 см- в Спектре газообразного метана.

Ход определения. Навеску 0,15—0,20 г резины, предварительно подвергнутую экстракции, помещают на слюдяную подложку спирали 2 пиролитической кюветы (рис. 1.5). Пиролиз проводят при 400 X в течение 2—3 мин (остаточное давление 2—3 мм рт. ст.). Спектр снимают на ИК-спектро-метре в интервале 700—1800 см Полученный спектр образца сравнивают со спектрами газообразных продуктов пиролиза исходных полимеров и резин на их основе (см. рис. 26 и 28 Приложения). [c.26]

ЛОВЫХ постоянных. Эта молекула имеет всего четыре основных колебания, из которых лишь два активны в инфракрасном спектре. Определение остальных постоянных снова требует применить метод изотопного замещения либо пренебречь некоторыми из рассматриваемых членов. Экспериментально в инфракрасном спектре газообразного метана наблюдаются два колебания симметрии Гг при 3020,3 см (валентное) и 1306,2 см (деформационное). Колебание А наблюдается при 2914,6 см-, а колебание Е предположительно имеет частоту 1536 см- (хотя оно теоретически разрешено в спектре комбинационного рассеяния, его прямое наблюдение не подтверждено). [c.345]

Рис. 16.3. Тонкая структура электронной полосы Вги в спектре газообразного бензола.

Спектры комбинационного рассеяния жидкого и газообразного трехфтористого фосфора были получены Йостом и Андерсоном [4359], инфракрасный спектр газообразного PFg — Гутовским и Лиром [1904] и Вильсоном и Поло [4297]. Вильсон и Поло исследовали инфракрасный спектр PFg в области от 250 до 1850 и показали, что отнесение частот, принятое в работах [4359, 1904], ошибочное. Значения основных частот PFg, найденные Вильсоном и Поло [4297], приняты в настоящем Справочнике и приводятся в в табл. 119. [c.415]

Уравнение (10.12) можно решить для энергий других состояний. Однако приведенные выше уравнения выведены при допущении, что лиганды-это точечные заряды или точечные диполи и что связь металл— лиганд нековалентна. Если это допущение справедливо, то определенную таким образом величину Dq можно подставить в уравнение (10.12) и рассчитать, исходя из характеристик атомного спектра газообразного иона, энергию [10] и энергию других двух уровней в комплексе. Частоты ожидаемых спектральных переходов определяют из полос, соответствующих разностям между энергиями уровней T g F) - и TigiP) - Л2д. Э К С п С р И м С н т а Л b н ы С энергии, полученные из спектров, почти всегда ниже, чем величины, рассчитанные таким путем. Отклонение приписывают ковалентности. [c.94]

Спектры газообразных углеводородов, измеренные прп невысокой разрешающей способности, состоят Лз ряда более или менее широких полос поглощения, число которых с повышением молекулярзюго веса в среднем увеличивается, а ширина уменьшается (см. спектры углеводородов С —С4). Многие полосы, особенно симметричных молекул, имеют характерные контуры, [c.486]

Рис. 9.2-21. Спектр газообразного СНзСК, полученный в дальнем ИК-диапазоне присутствует тонкая вращательная структура.

Спектры комбинационного рассеяния газообразного, жидкого и твердого треххлористого висмута, а таюке спектры резонансной флуоресценции газообразного Bi l исследованы в [183]. Из сравнения спектров твердого треххлористого висмута и его расплава со спектром газообразного продукта следует, что в конденсируемом состоянии, по-видимому, через атомы хлора имеют место сильные взаимодействия между молекулами BI I3. При повышении температуры до 700 °С образуются флуоресцирующие молекулы Bi l, которые являются продуктом термической диссоциации трихлорида висмута. [c.173]

Источники возбуждения. Имеется несколько способов для получения эмиссионных спектров. Газообразные вещества легко возбуждаются пропусканием высоковольтного электрического разряда через об[1азец, содержащийся в стеклянной трубке трубка Гейс-слера, рис. 5.17). Чтобы сконцентрировать разряд, среднюю часть трубки по сравнению с концевыми частями делают меньшего диаметра. [c.94]

На рис. 13 показаны ИК-спектры этилена, хемосорбированного на покрытом кислородом серебре [117]. Анализируя и сравнивая спектры хемосорбированного этилена со спектром газообразного этилена, можно заключить, что в присутствии кислорода двойная связь в молекуле этилена раскрывается и образуются новые связи между хемосорбированным кислородом и группой СНа в углеводороде. Эти поверхностные реакции происходят при температуре ниже температуры катализа и характеризуют поведение компонен- [c.48]

НР. Исследован инфракрасный спектр газообразного НР в области 364—1500ш и ультрафиолетовый спектр, соответствующий переходам с уровней возбужденного электронного состояния на уровни основного электронного состояния [c.293]

Несоответствие термодинамических функций газообразной трехокиси серы, вычисленных по частотам SOg, рекомендованным Гердингом и Леконтом [1684], экспериментальным значениям константы равновесия реакции (XII 1.1), по-видимому, обусловлено тем, что частоты Vl, Va, Vg в отнесении Гердингаи Леконта определены по спектрам газообразной трехокиси серы, а частота V4 принята на основании исследования спектров комбинационного рассеяния жидкой трехокиси серы [1685]. Насколько значительно могут отличаться величины одной и той же частоты у молекулы SOg в газе и в жидкости, можно проследить на примере частоты Vg. При исследовании спектра комбинационного рассеянияжидкой трехокиси серы в работе [1685] для Vg найдено значение 1389 см , а из инфракрасного спектра газа [1684]— 1333 см . Поэтому для частоты V4 свободной молекулы SOg следует ожидать меньшего значения, чем для несвободной молекулы SOg в жидкости, равного, согласно [1685, 1684], 532 см . Проведенные Хачкурузовым расчеты [442, 443], основанные на использовании наиболее надежных экспериментальных значений константы равновесия реакции (XII 1.1) и данных [c.319]

Исследован спектр комбинационного рассеяния жидкого оксид-дифторида серы [720, 4358], а также инфракрасный [3134] и микроволновой [1552] спектры газообразного SOFg. [c.327]

Инфракрасный спектр NFg в газообразном состоянии впервые исследовали Бэйли, Хейл и Томпсон [618]. Впоследствии Вильсон и Поло [4297] заново исследовали спектр NFg и пришли к результатам, совершенно не согласующимся с данными, полученными Бейли, Хейлом и Томпсоном [618]. Отнесение частот NFg, данное в работе Вильсона и Поло ([4297], было подтверждено Пейсом и Пирсом [3161], которые не только заново промерили инфракрасный спектр газообразного NFg, но и получили впервые спектр комбинационного рассеяния жидкого NFg. Удовлетворительное согласие спектра комбинационного рассеяния с инфракрасным спектром подтвердило правильность отнесения частот в работах [4297, 3161]. Основные частоты по данным Пейса и Пирса [3161] незначительно (на 1—5 см ) отличаются от найденных Вильсоном и Поло [4297] . Следует отметить, что в работе Пейса и Пирса использован образец NFg более высокой степени очистки. Поэтому в табл. 107 принятых значений приводятся значения основных частот молекулы NFg по Пейсу и Пирсу [3161]. [c.376]

Инфракрасный спектр газообразного треххлористого фосфора исследован Дэйвисом и Этьеном [1275] в области 85—550 см , а на приборах с меньшей дисперсией — Лорен-целли и Мёллером [2657] в области 222—500 и О Лоаном [3132] в области 190 см (V4). Наиболее обстоятельное исследование спектров комбинационного рассеяния жидкого и газообразного треххлористого фосфора было выполнено Нильсеном и Уордом [3093]. [c.415]

Инфракрасный спектр газообразного POFg был получен Гутовским и Лиром [1904] в области 470—2820 и интерпретирован на основе использования результатов исследования спектра комбинационного рассеяния [1306], анализа контуров полос и результатов расчетов. Частота дважды вырожденного смешанного колебания Vg была принята равной 345 см , поскольку в инфракрасном спектре POFg [1904] наблюдался обертон 2vg = = 690 Частота Vg наблюдалась в спектре комбинационного рассеяния жидкого POFg [1306], где была найдена равной 337 Значения основных частот V4 и Vg, опреде- [c.416]

Инфракрасный спектр газообразного PFg исследовали Гутовский и Лир [1904] и Пем-слер и Планет [3215] Спектр комбинационного рассеяния пятифтористого фосфора не был исследован. [c.418]

После написания настоящей главы в Государственном оптическом институте были выполнены исследования инфракрасного спектра газообразного рр5 [19а]. В этом исследовании спектр РР5 был получен в области 220—5000 см на приборе с несколько большей дисперсией, чем в работах [1904, 3215]. В длинноволновой области спектра наблюдалась полоса V, = 390 см . В остальном результаты измерений, полученные в работе [19а], находятся в согласии с измерениями Гутовского, Лира [1904] и Пемслера, Планета [3215]. Авторы работы [19а], в отличие от Гутовского и Лира, предложили отнести полосы с центрами 576 и 948 см к частотам V6 и уз, приняв отнесение частот Х4 и Уь, предложенное Гутовским и Лиром. Частоты обертонов и составные частоты, наблюдавшиеся в инфракрасном спектре РР5, в работе [19а] не были интерпретированы. [c.418]

Сомнения, касающиеся структуры молекулы, были связаны в основном с неполнотой спектральных данных [1485, 2653]. В связи с этим Лонг, Мерфи и Вильямс [2640] и Рикс [3446] повторили исследование инфракрасного спектра поглощения и спектра комбинационного рассеяния СзОг. Авторы работы [2640] уделили особое внимание процессу получения и очистки исследуемых препаратов. Спектр комбинационного рассеяния жидкости регистрировался на фотоэлектрическом спектрометре с двумя призмами. Точность определения длин волн линий комбинационного рассеяния составляла +3 см . Инфракрасный спектр газообразной недокиси углерода в области от 275 до 4600 регистрировался в работе 12640] на спектрометре Перкин — Эльмера. Авторы [2640] снимали спектр поглощения различных фракций СзОг на разных этапах очистки, что позволило им уловить изменения в спектре, обусловленные наличием загрязнений. Выполненный авторами работы [2640] детальный анализ наблюдаемых спектров и сравнение со спектрами, полученными в предыдущих работах [1485, 2653], а также расчет силовых постоянных СзОг позволил выбрать основные частоты молекулы и дать интерпретацию инфракрасных полос и спектра комбинационного рассеяния на основе предположения о том, что молекула СзОг линейная и принадлежит к точечной группе симметрии 0 2. При этом оказалось необходимым постулировать существование активной в инфракрасном спектре частоты = 198 см . Исследуя спектры различных соединений в далекой инфракрасной области, О Лоан [3133] действительно нашел эту частоту в спектре СзОг, что явилось подтверждением правильности отнесения частот СзОг, предложенного в работе [2640]. [c.457]

В 1960 г. Эвинг, Томпсон и Пиментел [1517а] исследовали инфракрасный спектр поглош,ения продуктов фотолиза смесей Ш, НВг, DJ и DBr, замороженных в матрице из твердой окиси углерода при температуре 20°К,. Сравнение спектра поглощения в видимой области со спектром газообразных радикалов НСО и D O [2042] показало, что при фотолизе перечисленных выше соединений образуются радикалы НСО и D O. В инфракрасном спектре НСО Эвинг, Томпсон и Пиментел наблюдали две области поглощения (при 1860 и 1091 см ), которые они отнесли к колебанию С = О связи (vi) и деформационному колебанию радикала НСО (va) соответственно. В работе [1517а] имеется ссылка на неопубликованный доклад Джонса и Рамзи, которые нашли в результате анализа горячих полос в спектре НСО для деформационного колебания НСО в основном состоянии значение частоты V2 = 1083 Отнесение частоты vg в работе [1517а] неоднозначно. Эвинг, Томпсон и Пиментел приближенно оценили частоту va равной 3000 см , полагая, что отсутствие этой полосы в спектре связано с низким коэффициентом поглощения для колебания С — Н. Наблюдаемую при фотолизе смеси СО с HJ полосу при 2493 сж 1 авторы не идентифицировали, поскольку она представляется слишком малой по сравнению с соответствующими частотами колебаний С — Н связи в стабильных молекулах. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология