Колебания плоскостные деформационные

Интенсивная полоса у 940 см свидетельствует о вне-плоскостных деформационных колебаниях ОН в карбоксильных группах. Кроме того, наличие карбоксильных групп подтверждается широкими полосами поглощения в области 2500—2700 и 3000—3300 м . Поглощение в области 1230 и 1290 также относится к деформационным колебаниям группы ОН, либо к валентным колебаниям С = 0 в карбоксильных группах кислот. Присутствие небольшого количества ароматических структур подтверждается поглощением в областях 1600 и 690 см , характерных для связей С—С в ароматических [c.250]

Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев . Исключение составляют полосы первичных аминогрупп (1590—1650 см 1) и групп НН во вторичных амидах (1510—1570 см" ). Из деформационных колебаний других водородсодержащих группировок наибольшее значение для структурного анализа имеют антисимметричное и симметричное деформационные колебания метильных групп (1430—1470 и 1370— 1380 см ), ножничное колебание метиленовой группы (1445—1485 см ) и особенно — плоскостные и вне-плоскостные деформационные колебания водорода у двойных связей и ароматических колец (см. П1, а также рис. 1.7 и 1.8). [c.15]

Теперь посмотрим, из изменений каких внутренних координат состоит каждое из этих нормальных колебаний. В этой молекуле должны быть два валентных колебания N—И и одно валентное колебание N—N. Для описания деформационных колебаний выбор двух углов N—N—Н достаточно очевиден, и это будут плоскостные деформационные колебания. Из этих координат образуются пять нормальных колебаний, и остается найти еще одно. Чтобы решить вопрос о его природе, можно воспользоваться таблицей характеров. Из трех различных видов неприводимых представлений, обсуждавшихся выше, и Вц симметричны по отношению к поэтому они должны соответствовать колебаниям в плоскости молекулы, т. е. для пяти колебаний, рассмотренных выше, имеем 2А + 2Д . Однако остающееся нормальное колебание типа А антисимметрично по отношению к а , так что оно должно включать движение с выходом из плоскости. Следовательно, это нормальное колебание должно быть внеплоскостным деформационным колебанием. [c.238]

Все же химики-органики обычно связывают эти полосы поглощения с определенным типом колебаний, вносящим, по их мнению, наибольший вклад в колебательные взаимодействия как правило, принимают, что полоса амид-1 обусловлена главным образом валентными колебаниями связи карбонильной группы, а полоса амид-П - плоскостными деформационными колебаниями связи М-Н в амидах (другие характерные для амидов полосы поглощения указаны в табл. 3.9). [c.69]

Малоинтенсивная полоса симметричных колебаний группы С=С=СС расположена в области 1060-1075 см . В интервале 875-840 см лежит вне-плоскостное деформационное колебание группы =СН2 моно- и асимметрично дизамещенных алленов, обертон которого появляется около 1700 см . Деформационное колебание С—Н несимметрично дизамещенных алленов характеризуется полосой при 870 см , а тризамещенных — при 880-840 см . [c.444]

Плоскостные деформационные колебания = С— Н [c.453]

Корреляция (14) неприменима к высокочастотным плоскостным деформационным колебаниям бон, даже если они характеристичны, как ножничное колебание Vz = 1600 см воды повышение частоты последнего втрое меньше, чем ожидаемое, согласно (14), по энергии ВС. Следует подчеркнуть, что аддитивность вклада упругости ВС резко падает по мере повышения частоты колебания свободной молекулы а) при 200—600 см (тон) аддитивная модель работает количественно, б) при (1 -н1,5) 10 см (Ooh) еще верна качественно, в) при (3 -т- 4) 10 см (vah) качественно несовместима с опытом. [c.136]

Если с ядром связаны два атома водорода, то возможны шесть аналогичных колебаний. Два колебания каждого класса, взаимодействуя, дают симметричные (в фазе) и антисимметричные (в противофазе) колебания, показанные для случая находящихся в пара-положениях атомов водорода формулами (4—9). Чем сильнее взаимодействие, тем больше разделены симметричные и антисимметричные колебания. Вообще, если П атомов водорода связано с плоским кольцом, им соответствует Зп колебаний и в каждом из трех классов взаимодействуют п колебаний. Основные полосы поглощения, соответствующие этим трем классам колебаний, проявляются в различных участках спектра валентные колебания СН — вблизи 3000 сл1 > плоскостные деформационные колебания СН —в области частот 1300—1000 см внеплоскостные деформационные колебания СН —в области 1000—700 см-. [c.475]

В этой же области наблюдаются дышащие колебания кольца (v3, рис. 3) тиофена и плоскостные деформационные колебания кольца (vio) (ср. раздел III,В,1). [c.509]

Две другие частоты обычно относят к валентным колебаниям С = О и плоскостным деформационным колебаниям ОН. [c.215]

Спектр малых частот 1,3-дихлор-2-иодбензола существенно отличается от двух предыдущих по числу линий, их положению, интенсивности и ширине, и кристалл, видимо, неизоморфен с ними. Это может быть связано с тем, что введение атома иода в молекулу приводит из-за пространственных затруднений к изменению ее симметрии, а следовательно, и к иному по сравнению с остальными 1,2,3-тригалоидбензолами строению кристаллической решетки. Выход галоидов из плоскости бензольного кольца в слзгчае 1,3-дихлор-2-иодбензола подтверждается также обнаруженным нами [5] расщеплением полос, относящихся к плоскостным деформационным колебаниям С—Н в ИК-спектрах твердых кристаллических образцов. [c.231]

Вторая по значимости для первичных и вторичных амидов полоса II имеет среднюю интенсивность и обусловлена главным образом плоскостными деформационными колебаниями N—Н. Другие полосы поглощения менее характерны. Например, амидная полоса [c.433]

Плоскостное деформационное колебание [c.13]

Плоскостные деформационные колебания С — Н-связи, а также взаимодействие колебаний С — Н-связи с другими плоскостными смещениями в принципе могут быть рассмотрены с той же точки зрения, что и при обсуждении комплекса платины с пропиленом (см. разд. П1Б, 2). Практически, однако, сделать это нелегко, и никаких попыток в этом направлении предпринято не было. Следует лишь отметить, что взаимодействия между различными типами плоскостных колебаний, а также соответствующие им изотопные эффекты значительны по величине. [c.135]

На основании вышеизложенной гипотезы можно предположить простое объяснение результатам, приведенным в табл. 10. В реакциях сольволиза эфиров сульфокислот критическая точка изменения механизма лежит между метильной и этильной группами, причем в случае изопропильной группы процесс протекает практически по чистому 1-механизму. В молекулах алкилгалогенидов ион галоида отщепляется, как правило, труднее. Поэтому гидролиз метилгалогенидов происходит по механизму чистого S v2, а критическая точка смещается в область между этильной и изопропильной группами. Тогда наблюдаемые величины обратных изотопных эффектов в реакциях сольволиза метилгалогенидов объясняются главным образом тем, что при переходе к более легко отщепляемому иону галогена положительный заряд в переходном состоянии возрастает и, следовательно, за счет индуктивного эффекта дейтерия стабильность этого переходного состояния должна увеличиться. На основании изложенного в предыдущем разделе такое объяснение должно быть эквивалентным (если говорить о валентных колебаниях) предположению, высказанному Леве-лином с сотрудниками [118], согласно которому возрастание заряда могло бы привести к увеличению силовых постоянных плоскостных деформационных и валентных колебаний . [c.153]

Вблизи 1400 см (1440—1395) отмечается полоса, происхождение которой приписывается [51, 65] колебаниям С—О, связанным с плоскостными деформационными колебаниями О—К. [c.34]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Ичоно в табл. 93 стрелками. Плоскостные деформационные колебании РСИ пиридинов обнаруживаются в области 1300—1000 см" (табл. 94). Для монозамещенных пиридинов можно ожидать четырех колебаний рСН, и частоты этих полос должны быть близки к частотам в соответствующих дизамещенных бензолах. Алкилпиридины поглощают также около 1330— [c.150]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Хотя ИК-спектры применяют для идентификации транс-диой-иых связей (полосы поглощения при 968 см-, обусловленные вне-плоскостными деформационными колебаниями атомов водорода при двойной связи), полосы при 1657—1673 см- (вибрационные колебания цис- и тракс-двойной связи, соответственно) плохо проявляются из-за локальной симметрии окружения двойной связи. Однако в спектрах КР наблюдаются сильные полосы поглощения для (1656 1) и транс-(1670 1) двойной связи и тройной связи (2232 1 и 2291 2 см- ). Эти значения могут несколько изменяться, если кратная связь сопряжена с карбоксильной группой или является терминальной [32]. [c.34]

V — валентные колебания (V также приводится как частота поглощения, например, Vмaк 1700 6 — плоскостные деформационные колебания [c.130]

Полосы поглощения в инфракрасных спектрах амидов имеют сложную природу. В силу эффектов резонанса в амидной группе связь между атомами азота и углерода в заметной степени приобретает характер двоесвязности (рис. 3.14). Поскольку, кроме того, атомы углерода, азота и кислорода имеют близкую массу, колебания связей углерод-кислород и углерод-азот могут взаимодействовать между собой, в результате чего возникают новые типы колебаний, одно из которых может далее взаимодействовать с плоскостным деформационным колебанием связи К-Н первичного или вторичного амида. [c.68]

Соединения, содержашие нитрильную группу — =N, обычно поглощают в области 2260-2200 см , где расположена частота валентного колебания связи — =N. Интенсивность полосы повышается при сопряжении нитрильной 1руппы с другими кратными связями и уменьшается, если по соседству с атомом углерода находится атом с высокой электроотрицательностью, например кислород или хлор. Растворитель также влияет на интенсивность полосы. В области 390-350 см лежат полосы деформационных колебаний алифатических нитрилов, соответствующие изменению угла С-С=К. Насыщенные первичные алифатические нитрилы имеют две полосы, обусловленные плоскостными деформационными колебаниями фрагмента [c.443]

Смещение поглощения групп С=0 в область более низких частот видeteль твyeт о сопряжении этих групп с ароматическими структурами и о возможности возникповепия внутримолекулярной водородной связи. Наиболее благоприятные условия для возникновения внутримолекулярной водородной связи создаются в структурах, в которых гидроксильная группа по отношению к карбоксильной находится в положении а и возможно р, но никак не у. Широкая интенсивная полоса в области 800—1450 см свидетельствует о значительном количестве различных кислородсодержащих структур. В этой области интенсивно проявляются валентные колебания групп С=0 сложных эфиров ароматических кислот (1300—1250, 1150— 1100 еле ), фенолов (1220—1200 сле" ), ароматических и ариларома-тических эфиров (1270—1230 сле ), а также валентные колебания С—О и плоскостные деформационные колебания ОН первичных (1075 1000, 1350—1260 см ), вторичных (1120—1030, 1350— 1260 см ), третичных (1170—1100, 1410—1310 сле ) спиртов и фенолов (1230-1140, 1410-1310 сле-1) [20, 21, 30, 31, 35]. [c.26]

В продуктах окисления смесей с бициклическими ароматическими углеводородами обнаружено повышенное содержание спиртов, большая часть которых относится к фенолам, что подтверждается также и данными ИК-снектроскопии. Продукты окисления, например, -метилиафталина с алканами имеют интенсивные полосы при 1200, 1370 см , свидетельствующие о валентных колебаниях С—О и плоскостных деформационных колебаниях О—Н в фенолах. Именно присутствием фенолов следует объяснить торможение окисления смесей с бициклическими ароматическими углеводородами. [c.42]

По ИК-спектру (рис. 1.9, кривая ]), в молекулах суммарных смол присутствуют карбонильные группы, на что указывает интенсивная полоса поглощения с частотой 1720 см относящаяся к валентным колебаниям связи С=0 в группировке —СН2СОСН2—. Присутствие эфирных группировок —С—О—С— установлено по полосе поглощения с частотой 1030 см , характеризующей валентные антисимметричные колебания этой группировки. На наличие аминных группировок указывает полоса поглощения с частотой 1610 см относящаяся к плоскостным деформационным колебаниям связи N—Н первичного амина RNH2, и полоса с частотой х 820 см , характеризующая вне-плоскостные деформационные колебания группы 1ЧН2. [c.26]

Область частот 1300—1000 см . В табл. XLIV указаны полосы, обнаруживаемые в этой области они отнесены к плоскостным деформационным колебаниям СН(рСН) (первые четыре колонки) и дышащим колебаниям кольца (последняя колонка).Для монозамещенных пиридинов можно ожидать четырех колебаний Р СН и частоты этих полос должны быть близки к частотам в [c.580]

Так как большинство изученных триазинов — тризамещенные, данных о деформационных келебаниях СН мало. Все симм-тря-азины имеют характеристическую полосу в области 800 см частота ее зависит от констант Хаммета ак для заместителей и лежит в пределах 817—736 см- [377]. Обычно эту полосу относят к внеплоскостным деформационным колебаниям кольца (ср. [520]), но предлагалось и отнесение ее к плоскостным деформационным колебаниям [377, 430]. [c.596]

Па основе величины суммарного ][роцентного понижения частот валентных колебаний связи С = С и плоскостных деформационных колебаний = СНг при координации олефина на атоме никеля сделан вывод, что замещение атома водорода в утплене па метнл1л1ую группу, бензольное кольцо и атом хлора понижает прочность связи никель — олефпп. [c.87]

В работе рассмотрены ИК-спектры поглощения ряда олефиновых комплексов N1 (0) типа (олефин)з Ni(г-PгзP), где олефин — этилен, пропилен, стирол и хлористый винил и (С2Н4)аМ1. На основе величины суммарного процентного погшжения частот валентных колебаний связи С = С и плоскостных деформационных колебаний =СН2 при координации олефина на атоме никеля сделан вывод, что замещение одного атома водорода в этилене на метильную группу, бензольное кольцо и атом хлора понижает прочность связи никель—олефин. [c.115]

По Фрейзеру и Прайсу, пептидная группа рассматривается в первом приближении как нелинейная трехатомная молекула, в которой валентные колебания могут происходить в фазе и не в фазе, как это показано на рис. 12. Так называемая карбонильная частота — 1660 см , высшая по значению, соответствует колебаниям не в фазе, и очевидно, что момент перехода должен при этом отклоняться к связи N. Колебания в фазе имеют частоту, совпадающую с частотой плоскостных деформационных колебаний NH, с которыми они и взаимодействуют, давая две новые частоты, одну около 1550 см и другую около 1270 см . Соответствующие полосы хорошо известны в спектрах полипептидов и белков. Доказательство правильности такой интерпретации можно получить, дейтерируя группу NH. Ленор-ман [84, 85] нашел, что в этом случае полоса 1560 м исчезает, а появляется новая полоса около 1460 о которая и соответствует валентным колебаниям в фазе пептидной группы, так как при дейтерировании полоса деформа- [c.316]

Инфракрасные спектры солей оксикислот с металлами, таких, как молочная, винная и лимонная, были изучены рядом исследователей . Гоулден [213] нашел, что при образовании хелатного кольца с цинком полоса плоскостного деформационного колебания ОН гидроксильной группы в спектре лактат-иона (1275 см ) сдвигается до 1390 сж . Жирар и Леконт исследовали инфракрасные спектры двойных тартратов калия с висмутом или сурьмой и предложили структуру [c.272]

Пиридин образует молекулярное соединение также с иодом. Плайлер и Малликен [345] нашли, что полоса валентного колебания I —I, наблюдаемая при 213 см- в спектре газообразного иода, смещается к 184 сл" в спектре комплекса пиридин-Ь. Кроме того, Зингаро и Уитмер [346] нашли, что полоса пиридина 990 слг (плоскостное деформационное колебание СН) смещается в область более высоких частот. Используя инфракрасные спектры, Шмульбах и Драго [347] получили константу равновесия и другие термодинамические данные для реакции между диметилацетамидом и иодом. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология