Пиридин, полосы поглощения

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

В спектре адсорбированного пиридина содержится еще ряд полос, которые можно использовать для характеристики кислотных центров. Согласно данным, полученным на модельных системах [1,2,9], полосы при 3266,3188,3150,1640,1550 и 1490 см указывают на существование бренстедовских кислотных центров, а полосы при 3150, 3120, 1620, 1580, 1490 и 1450 см —на наличие кислотных центров Льюиса. Отнесение этих полос показано в табл. 3-15. При адсорбции в присутствии избытка пиридина полосы поглощения молекул пиридина, адсорбирующихся с образованием водородной координационной связи, сильно перекрываются. Однако отличить эти формы адсорбции пиридина можно довольно просто, так как молекулы пиридина, адсорбированные с образованием водородной связи, легко удаляются путем [c.273]

На рис. 115 приведен спектр пиридина, адсорбированного окисью алюминия и откачанного затем при разных температурах [22]. В спектре адсорбированного окисью алюминия пиридина, кроме полос поглощения молекулярно адсорбированного пиридина, удаляющихся после откачки при 150° С, наблюдались полосы поглощения 1632 и 1459 см , не удаляющиеся после откачки даже при 565° С (см. рис. 115). Спектр таких прочно связанных с ловерхностью молекул пиридина имел большое сходство со спектром комплекса пиридин — тригидрид бора. На этом основании делался вывод, что адсорбированные так молекулы пиридина взаимодействуют с апротонными центрами поверхности окиси алюминия с образованием координационной связи. В спектре адсорбированного пиридина не наблюдалась характерная для иона пиридиния полоса поглощения 1540 смг. [c.289]

По изменению интенсивности полос поглощения хемосорбированного пиридина сделан вывод, что центров Бренстеда больше, но с повышением температуры прокаливания их число уменьшается, доходя до нуля при 800 °С. Число центров Льюиса монотонно возрастает с повышением температуры прокаливания. [c.125]

В ИК-спектре после адсорбции появляются полосы поглощения с максимумами при 1450 и 1550 см (рис. 2, спектр I). Это свидетельствует о существовании как В-центров (1550 см" ), так и льюисовских кислотных центров ( -центры, 1450 см ). Наличие полосы поглощения при 1491 см соответствует адсорбции пиридина на центрах обоих типов [5,7]. [c.136]

Спектры шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений (пиридин, хинолин) мало отличаются от спектров соответствующих углеводородов. Однако в их спектрах наблюдается повышение интенсивности длинноволновой полосы поглощения и сглаживание ее колебательной структуры. Например, пиридин имеет два максимума поглощения при Ятах = 195 нм (ё = 7500) и Ятах = = 250 нм (е = 2000). Замена в ароматическом цикле группы =СН на =N приводит к появлению электронного перехода п ->я, который, однако, обнаруживается в виде плеча только в парообразном состоянии, так как в растворах эта полоса перекрывается более интенсивной полосой п -> л -перехода. [c.137]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Замена в ароматич. кольце фуппы =СН на =N приводит к повышению интенсивности длинноволновой полосы поглощения и появлению полосы и тс+-перехода (к-рая в случае пиридина проявляется только в спектрах его паров). По мере увеличения числа атомов N в цикле полосы п->п -переходов сдвигаются в длинноволновую область. [c.37]

В спектрах моноциклических азинов имеются два максимума, каждый из которых имеет тонкую структуру. Один из максимумов расположен в сравнительно узких пределах (240—260 нм) и соответствует я- я -переходу, аналогично расположенному в той же области л ->я -переходу бензола. Второй максимум, находящийся в области более длинных волн (от 270 нм в пиридине до 340 нм в пиридазине), соответствует Аг- я -переходу, который, конечно, не Может наблюдаться в бензоле. Поглощение, вызванное Аг- я -пере-ходом, в большой степени зависит от характера растворителя, как это видно на примере пиримидина (табл. 1). Для пиридина такое поглощение наблюдается только в гексане, а в спирте эта полоса, сдвинутая в область более коротких волн, закрыта главной я- я -полосой. Протонирование кольцевого атома азота погашает п- я -полосу и соответственно значительно усиливает интенсивность я->-я -полосы. Положение полосы при этом изменяется незначительно, и поэтому она имеет большое значение для характеристики соединений. [c.27]

Исследования спектров поглощения воды в системе пиридин — вода — иодистая соль показали, что в присутствии соли появляются новые очень широкие и интенсивные полосы, смещенные к низким частотам по сравнению с полосами поглощения воды, растворенной в пиридине (рис. 44). Значения волновых чисел этих полос приведены в табл. 16 (колонки 3 и 4). Их поведение в спектре в зависимости от концентрации соли аналогично тому, что мы наблюдали для полос поглощения воды в системе ацетонитрил — вода — иодистая соль, что позволяет отнести их также к колебаниям молекул воды, вступивших во взаимодействие с ионами. Положение максимумов полос поглощения воды, связанной с ионами, в пиридине не зависит от концентрации соли, но в значительной степени зависит от природы катиона. Смещение их в область низких частот растет в том же самом ряду Ыа+<Ь1+ Ba2+< a +[c.94]

Как видно из табл. 16, волновое число полосы поглощения, соответствующей колебаниям О — Н-группы воды, связанной с Л -анионом, не зависит от природы органического растворителя. И в ацетонитриле, и в пиридине оно практически одно и то же. Это лишний раз свидетельствует в пользу высказанного предположения о том, что связь ионов с молекулами воды носит локальный характер (водородная и донорно-акцепторная). Вторая полоса поглощения, соответствующая колебаниям группы О — Н молекулы воды, связанной водородной связью с молекулой органического растворителя, естественно, зависит а значительной степени от протоноакцепторных свойств растворителя. Большая протоноакцепторная способность атома азота молекулы пиридина приводит к значительному смещению этой полосы в область низких частот. [c.95]

При содержании воды выше 1,5—2% в большинстве органических растворителей наблюдается поглощение в области жидкой воды, т. е. воды, молекулы которой ассоциированы друг с другом. Для некоторых растворителей, образующих прочные связи с молекулами воды (трибутилфосфат, пиридин), поглощение жидкой воды фиксируется лишь при значительно большем общем ее содержании (свыше 5%)- На основании сказанного выше легко объяснить причину отклонения градуировочного графика для определения общего содержания воды по какой-либо из полос поглощения от прямолинейного, определяемого законом Бугера — Ламберта—Берн. Этим законом можно пользоваться лишь в узком интервале концентраций, когда не слишком изменяется состав ассоциатов между молекулами воды и растворителя и число их растет аддитивно с увеличением общего содержания воды. [c.154]

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Точное положение максимума поглощения зависит от окружения хромофора, т.е. от строения молекулы. Изменения в химической структуре молекулы и, особенно, сопряжение хромофорных групп меняют длину волн и интенсивность их полос поглощения. Так, алкильные группы, расположенные рядом с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг) накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30-40 нм на каждую новую группу, а также увеличение интенсивности их поглощения. Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения тс-электронной системы, что позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. Наиболее сильное изменение спектра происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров наличие метиленовой группы между двумя хромофорами ослабляет их влияние друг на друга, и, если хромофоры разделены двумя или более метиленовыми группами, сопряжение исчезает. [c.182]

Для гидроксильных групп характерно сильное поглощение в инфракрасной области, однако при попытках разработать общие количественные методы определения этих групп по результатам прямых спектрофотометрических измерений в этой области спектра возникают определенные трудности. Эти трудности обусловлены тем, что гидроксильные группы могут образовывать между собой н с другими полярными группами водородные связи, влияющие на интенсивности полос поглощения. В отдельных случаях хорошие результаты дают методы, в которых степень ассоциации в системе контролируется путем выбора специальных условий. Выбранные условия обеспечивают либо полную ассоциацию, либо полную диссоциацию, либо определенное соотношение между ассоциированной и неассоциированной частями анализируемой и стандартной систем. Степень межмолекулярной ассоциации зависит от концентрации сильное разбавление образца неполяр-ными растворителями способствует диссоциации, а разбавление его полярными растворителями, например пиридином, вызывает практически полную ассоциацию. С другой стороны, неполярные растворители не влияют на степень внутримолекулярной ассоциации. [c.9]

Адсорбция на прокаленном при температуре выше 650 °С цеолите У, содержащем двухвалентный катион, приводит к появлению в ИК-спектре полосы поглощения (1451 см ) координационно связанного пиридина на льюисовских кислотных центрах. При адсорбции на прокаленной при 680 С редкоземельной форме цеолита У в ИК-снектре наблюдается аналогичная полоса поглощения пиридина, приписанная присутствию льюисовских центров в местах с дефицитом кислорода [81]. Возникновение этой полосы поглощения может быть также обусловлено взаимодействием пиридина с катионом, нанример, редкоземельного элемента. Адсорбируясь па образцах, прокаленных при температуре ниже 480 С, пиридин дает в ИК-спектре полосы поглощения иоиа пири-диния при 1545 см (бренстедовские центры) и координационно связанного пиридина при 1451 см (льюисовские центры) [82]. [c.483]

В Ж-спектрах образца НЦШ, промотированного 2 мае. оксидом цинка, после адсорбции Ру в области частот I40U-I600 см" вместо полосы поглощения 1449 см" , характерной для адсорбции Ру на де-катионированном образце НЦШ, появляется полоса поглощения 1453-1456 см . В [4,5,7] эту полосу поглощения относят к пиридину, координационно-связанному с катионами элемента-модификатора. Положение данной полосы определяется природой катиона, а сдвиг в высокочастотную область спектра вызван увеличением напряженности электростатического поля и силы апротонных кислотных центров. [c.141]

Недавно проведенное методом ИК-спектроскопии исследование [86] показало, что при адсорбции пиридина на редкоземельных формах цеолита У в ИК-спектре наблюдается сдвиг низкочастотной полосы поглощения ОН-групп при 3540 см" . Этот эффект был прослежен для серии из И различных редкоземельных форм цеолита У сдвиг частоты к более высоким значениям достигал 20 — [c.483]

В ИК-снектрах (К-1)э и (К-З)а обнарун ены перегибы при 1520 и 1560 см 1, характерные для бензонроизводных пиридина полосы поглощения карбоксильных групп (3160 и 1700 см 1) и фенолов (3650 см 1). Отличительной особенностью колебательных спектров концентратов (К-З)о является наличие полос поглощения в области 1700—1600 см , характерных для карбонильной группы амидов. Отсутствие разрешения ассоциативной полосы в области 3500—3100 см не позволяет судить о характере замещения у атома азота. [c.148]

Адсорбция пиридина образцом кабосила, пропитанным Р2О5, приводит к сильному уменьшению интенсивности полос поглощения SIOH и РОН и к появлению широкой полосы поглощения с максимумом около 3000 см . Появление этой полосы является следствием образования водородной связи между поверхностными гидроксильными группами и адсорбированными молекулами пиридина. Полосы поглощения при 1593, 1488 и 1443 сж - принадлежат молекулярно адсорбированному пиридину (см. главу II). При десорбции все молекулы пиридина удаляются с поверхности. Таким образом, в спектре пиридина, адсорбированного на образце РгОв ЗЮг, откачанном при высокой температуре, не наблюдается полос иона пиридиния, свидетельствующих о наличии на поверхности образца сильных кислотных центров типа Бренстеда. При адсорбции этим образцом воды в спектре адсорбированного пиридина наблюдается полоса 1591 см с плечом около 1575 см.- и полосы 1542, 1488 и 1440 см которые указывают на появление на поверхности ионов пиридиния (см. главу II), [c.206]

В главе I мы уже кратко рассматривали вопрос о появлении в УФ-спектрах растворов 1-метилпиридинийиодида и других солей замещенных пиридинов полосы поглощения, не подчиняющейся закону Бера [23]. Объяснение [24] этого факта основано на предположении, что органический катион и анион иода образуют донорно-акцепторный комплекс, в спектре которого имеется полоса поглощения переноса заряда. [c.158]

В ИК-спектрах пиридина, адсорбированного фожазитами с катионами Ст +, Мп - -, Fe2+, Со2+, N 2+, u2+, Zn +, Ag + и d2+, наблюдаются (наряду с лолосами поглощения ионов пиридиния) полосы поглощения, соответствующие межмолекулярному взаимодействию этих катионов с молекулами пиридина [255, 343, 344]. Значения частот этих полос зависят от природы катионов и в целом более низки по сравнению с частотами полос поглощения пиридина, адсорбированного щелочноземельными формами фожазитов. Это указывает на более прочные связи пиридина с катионами переходных металлов [344]. [c.222]

Поскольку поглощение ал-килпроизводных хинолина интенсивнее поглощения алкиланилинов 32], полоса поглощения анилинов не проявляется на фоне поглощения алкилхи-нолинсв. То же самое можно сказать о поглощении производных пиридина 321. [c.87]

Строение полученных нами оксиэтилпроизводных сульфонов подтверждено ИК- и ПМР-спектрами. В ИК-спектрах этих соединений имеются полосы поглощения, характерные для первичных спиртов (1000—1075 и 3230—3670 см- ) и сульфонов(1120—1160 1300—1350 см ). В спектрах ПМР моно-, бис-и трис(Р-оксиэтил)-(1) в растворе ацетона все протоны, находящиеся у углеродов в кольце, проявляются одним триплетом. В пиридиновых растворах эти протоны в спектрах ПМР не проявляются, по-видимому, из-за взаимодействия с растворителем. Молекулярные веса этих соединений, определенные методом ЯМР в растворе пиридина с тоет.-бутиловым спиртом в качестве стандарта, согласуются с расчетными. [c.210]

Решающая роль протонных кислотных центров в активности цеолитов типа X и V выявляется, например, при сопоставлении интенсивности поглощения ОН-групп в областях 3650 и354 0см и результатов крекинга кумола [4] на цеолите СаУ с различной степенью обмеца (рис. 3.12). При степени обмена 55—60% катионы Са2+ начинают локализоваться в а-полостях, что идентифицируется по моменту начала их взаимодействия с пиридином-и появлению полос поглощения ОН-групп в области 3650 см . Возникновение доступных ОН-групп в а-полости цеолита приводит к росту каталитической активности в крекинге кумола. При дальнейшем повышении степени о бменв кривые активности в крекинге и кривые (Поглощения ОН-групп изменяются параллельно. [c.36]

Важно отметить, что уменьшается и интенсивность полосы поглощения координационно-связанного пиридина (1450 см" ). Следова- [c.138]

Как видно из приведенных данных, влияние заместителей на сдвиг полос поглощения более заметно у хинолинов, чем у пиридинов. Следует отметить, что галогены и метильная группа, являющиеся слабосопряженными заместителями, вызывают такое же смещение а-полосы, как и сильносопряженные, например аминогруппа. Введение фтора, брома и хлора в хинолин в положения 5 и 8 вызывает больший батохромный сдвиг р-полосы, чем эти же 6- и 7-замещепные. Метильная группа в положе- [c.134]

Иначе, чем в случае свободного 20-гидроксиэкдизона 1, протекает взаимодействие с ТФУА его ацетонидов 8 и 22. Установлено, что при действии на 8 и 22 2 мол. экв. ТФУА в присутствии пиридина образуются 25-трифторацетаты 23 и 24 соответственно. Применение меньшего количества ТФУА ведет к снижению конверсии 8 и 22. Образование 23 и 24 подтверждено ИК и ЯМР Н и С спектрами. Так, в их ИК спектрах присутствует полоса поглощения карбонильной группы в области 1770 см , а в спектрах ЯМР сигнал, отвечающий С (25), существенно (Д8= 19 м. д.) смещен в слабое поле по отнощению к соответствующему сигналу для исходных 8 и 22. О присутствии СОСРз-группы в соединениях 23 и 24 свидетельствуют также квартеты в области 8 114 м. д. ( / F= 285 Гц) и 155-156 м. д. (V f= 41 Гц), отвечающие ее F3- и СО- фрагментам, соответственно. [c.469]

О — Н-групп молекул воды, связанных с молекулами пиридина, соответствует широкая полоса поглощения с максимумом 3420 см . Колебаниям относительно свободной группы О — Н воды в асимметрично нагруженных комплексах отвечает слабая и узкая полоса поглощения 3670 см . Исследования тройных смесей U— H3 N — вода и I4— 5H5N — вода с различным содержанием компонент позволили проверить и подтвердить эти выводы [261, 262]. [c.90]

В спектре поглощения воды для системы пиридин — вода — Ь1С104 присутствует одна очень широкая полоса 3200 см . Полоса поглощения 3365 см , которая наблюдается в спектре растворов Ьи, отсутствует. Это позволило отнести более смещенную полосу поглощения в спектрах растворов иодистых солей к колебаниям группы [c.95]

Пиридин. Пиридин имеет в указанной области несколько полос поглощения весьма сложной формы (рис. 66, г). Помимо поглощения в области 3200 см , при хорошей осушке пиридина четко фиксируется тройная полоса (максимумы 3410, 3430 и 3460 см- ), которая не может быть приписана поглощению воды, так как совершенно не изменяется при изменении концентрации последней. При добавлении малых количеств воды появ-.чястся и растет широкая полоса, перекрывающая ука- )< И1ную тройную полосу. -Помимо указанных в сухом [c.152]

До настоящего времени спектроскопические исследования наиболее полно были проведены для изучения производных пиридина и хинолина. Было установлено, что наличие в цикле гетероатома не сопровождается появлением определенной характеристичной полосы поглощения, поэтому обычно анализируют полось[ поглощения, связанные с внеплоскостными деформационными колебаниями групп С—Н бензольных колец. В этой области в спектрах пиридина и хинолина проявляются полосы поглощения, близкие по частотам полосам поглощения соответствующих гомологов бензола и нафталина. Для производных бензола и нафталина было установлено, что главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число незамещенных атомов водорода в цикле и что частота полос определяется в основном положением, а не природой заместителя. В производных пиридина и хинолина гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. [c.91]

Рис. 6.9. Полоса поглощения валеит-иого колебания гс=о в ИК-спектре камфоры а — в газовой фазе б — в -гептане в—тетрахлорметане г — в пиридине д — в метаноле е — в гексафторпропаноле-2 [378].

Рис. 6.9. <a href="/info/19014">Полоса поглощения</a> валеит-иого колебания гс=о в ИК-<a href="/info/156408">спектре камфоры</a> а — в <a href="/info/3194">газовой фазе</a> б — в -гептане в—тетрахлорметане г — в пиридине д — в метаноле е — в гексафторпропаноле-2 [378].

Наряду с п я - переходами, наиболее типичными дая ароматических молекул, в шестичленных азотсодержащих гетероциклах (азинах) появляются более даинноволновые полосы.поглощения и-> я-переходов, отвечающие переносу одного из электронов несвязывающей орбитали атома азота на разрыхляющую орбиталь. В пиридине полоса к, = 270 нм является по природе и -> я - полосой и полностью исчезает в кислой среде. [c.282]

Для измерения концентрации гидроксильных групп (бренстедов-ские центры) и трехкоординированного алюминия (льюисовские центры) было использовано взаимодействие пиридина с цеолитами. Образование иона ниридиния (взаимодействие пиридин — гидроксил) обнаруживается в ПК-снектре но полосе поглощения 1545 см . Если пиридин связан координационной связью с трехкоординированным алюминием (льюисовский центр) или же с катионами, в ПК-снектре наблюдается полоса поглощения в области 1440-1450 см-1 [72]. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология