Гомолитическое различными агентами

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

Поскольку ингибирование может быть осуществлено на любой стадии реакции окисления, смеси, которые подавляют окисление на различных стадиях реакции, особенно эффективны. Например, агент обрыва цепи может снижать скорость инициирования, но, когда каждая окисленная цепь обрывается, образуется молекула перекиси. Если молекулы перекиси накапливаются и затем разлагаются на радикалы, окисление не только становится автокаталитическим, но и приводит к быстрому расходу агента обрыва цепи. Однако в присутствии серусодержащего соединения, дезактивирующего перекиси при гомолитическом их распаде, дополнительные количества радикалов не образуются. Агенты обрыва цепи сохраняются и обеспечивают хорошую стабилизацию. Смеси дисульфидов с сажей или типичными агентами обрыва цепи проявляют высокую [c.469]

Наличие в этих антибиотиках ендииновой группировки и гомолитический характер вызываемых ими повреждений ДНК привели к заключению о ключевой роли циклоароматизации Бергмана в химизме взаимодействия этих агентов с ДНК. Правомерность такого предположения была подтверждена изучением различных аспектов реакционной способности ендииновых антибиотиков в сочетании с данными по их реакциям с нативной ДНК или синтетическими олигонуклеотидами. На основании результатов таких исследований было сформулировано вполне удовлетворительное общее для всей этой группы антибиотиков описание химических событий, ведущих в конечном счете к расщеплению молекулы ДНК. На схеме 4.91 оно представлено на примере каликеамицина (293). [c.522]

Так как при вулканизации каучука перекисями интерес представляет только радикальное сшивание, обсуждаться будут только такие перекиси, которые претерпевают преимуш ественно гемолитическое расщепление, и такие сшивающие агенты, для которых преобладает гомолитический распад. В газовой фазе разложение боль-шей части перекисей протекает почти идеально гомолитически растворители оказывают очень различное влияние на распад перекисей. Поэтому разложение органических перекисей в значительной степени зависит от других присутствующих в смеси соединений и может протекать по реакциям различных порядков. На первой стадии преобладает гомолитический распад, но радикалы вступают в реакцию с молекулами растворителя, вследствие чего цорядок реакций дальнейшего распада колеблется между 0,5 й 2. Скорость разложения в общем повышается в направлении высокогалогенированных растворителей, ароматических, алифатических соединений, эфиров, спиртов. Анилин, триэтиламин и бутиламин реагируют со взрывом. [c.254]

В качестве вулканизующих агентов (отвердителей) применяют окислители, а также различные ненасыщенные соединения, способные полимеризоваться по радикальному механизму. В последнем случае олигомеркаптаны вовлекаются в цепные радикальные процессы благодаря их способности участвовать в гомолитическом распаде под влиянием свободных радикалов. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология