Полимеризация соединений с различными ненасыщенными группами

Полимеризация соединений с различными ненасыщенными группами [c.120]

К этому типу реакций относится полимеризация, протекающая в результате раскрытия ненасыщенных связей или циклов в различных мономерах. Наиболее полно исследованы ненасыщенные соединения — винильные производные и диеновые углеводороды. Циклические мономеры (окиси, лактоны и др.), а также соединения с ненасыщенными связями в функциональных группах, например карбонильные производные, стали предметом широкого изучения лишь в последнее время. [c.185]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

Таким образом, способность к полимеризации и степень последней зависят от расположения ненасыщенной группы в мономере или от присутствия или расположения заместителей в этой группе. Кроме того, на ход полимеризации влияет и много других условий. От сочетания всех этих факторов зависят особенности полимеризации различных типов соединений. [c.46]

В отличие от полимеризации ненасыщенных соединений, нри которой образуются карбоцепные полимеры, в результате ионной полимеризации гетероциклических мономеров получаются полимеры, макромолекула которых содержит гетероатомы в основной цепи. Гетероциклические соединения (окиси олефинов, циклические эфиры, лактамы, лактоны, имины и др.) в зависимости от природы циклов способны нолимеризоваться под действием анионных или катионных катализаторов. Полимеризацию осуществляют в присутствии соката-лизаторов или агентов передачи цепи. Изменяя природу и количество последних, можно регулировать молекулярный вес и вводить в молекулу различные функциональные концевые группы. [c.262]

Синтетические высокомолекулярные соединения получаются полимеризацией простых молекул ненасыщенных соединепий (мономеров) или поликонденсацией различных органических веществ, содержащих два или больше реакционноспособных атомов или групп. Наибольшее значение среди синтетических высокомолекулярных соединений приобрели продукты полимеризации олефинов и диеновых соединений и продукты поликонденсации фенолов или мочевины с альдегидами, а также дикарбоновых кислот с диаминами или с многоатомными спиртами. [c.633]

Реакция присоединения — это реакция, нри которой два вещества, обычно различные по природе, соединяются с образованием нового вещества. (Специальный случай соединения двух или большего числа одинаковых молекул известен как реакция полимеризации, хотя иногда этот термин используют и в менее точном смысле ср. гл. 12, разд. 3, А.) Органические вещества, способные вступать в реакции присоединения, содержат одну или более ненасыщенных групп или систему делокализованных электронов, которые могут стать локализованными в ходе присоединения, как, например, ароматический секстет бензола кроме того, молекула может содержать насыщенное кольцо, которое раскрывается в процессе присоединения. В случае одной ненасыщенной группы атомы, образующие двойную или тройную связь, могут быть одинаковыми, например С = С, или разными, как, например, в случае С = К, и присоединение обычно протекает по кратной связи [c.197]

Полимеризационные соединения, получаемые реакцией полимеризации, происходящей в результате раскрытия кратных связей в ненасыщенных низкомолекулярных веществах или разрушения неустойчивых циклов и соединения их в макромолекулярные цепи. К этой группе относят полимерные соединения, получаемые из этилена, производных этилена, диенов, ацетилена, различных циклических органических соединений. В процессе полимеризации пе выделяется каких-либо побочных продуктов, поэтому состав образующихся макромолекул полимера соответствует составу исходного низкомолекулярного вещества—мономера. [c.18]

Синтетические высокомолекулярные соединения (полимеры) получают в основ/Ном двумя методами — полимеризацией ненасыщенных соединений (мономеров) и поликонденсацией различных органических веществ (так же называемых мономерами), содержащих два ли более реакционноспособных атомов или групп. [c.321]

Исследованы различные случаи отверждения полиэфирных смол [111, 1203, 1263, 1420, 1561—1598], осуществляемого полимеризацией ненасыщенных полиэфиров под влиянием перекисей и различных катализаторов сополимеризацией ненасыщенных полиэфиров с соединениями, содержащими двойные связи, а также более глубокой конденсацией за счет свободных функциональных групп. [c.108]

Для увеличения адгезии в качестве подслоя применяют соединения, химически взаимодействующие с пленкообразующими подложкой при этом для создания в покрытиях однородной упорядоченной структуры, обеспечивающей быстрое протекание релаксационных процессов, в качестве модификаторов подложки применяются соединения с регулярным чередованием активных и неактивных групп в системе. В работе [ПО] приведены результаты исследований природы адгезионных связей и влияния их распределения на внутренние напряжения, возникающие в процессе отверждения ненасыщенных полиэфиров, путем модифицирования стеклянной подложки кремнийорганическими соединениями. Особенность этих соединений состоит в том, что они химически взаимодействуют с поверхностью стекла и содержат набор функциональных групп, способных образовывать с олигомером связи различной природы. Адгезия полиэфирных покрытий, определяемая по величине предельных внутренних напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание пленки от подложки, составляет 4,5 МПа и обусловлена образованием водородных связей между ОН- и СО-группами ненасыщенного полиэфира и ОН-группами стекла. Величина внутренних напряжений зависит от условий полимеризации и толщины покрытий [112]. Наименьшие внутренние напряжения возникают в покрытиях, отвержденных при 20 °С. Однако неполное насыщение двойных связей в этих условиях и влияние относительной влажности на адгезионную прочность обусловливают нестабильность механических свойств и сравнительно низкую прочность покрытий. [c.68]

Этерификация кремнийорганических карбоновых кислот мало исследована. Эфиры моно- и двухосновных кремнийорганических кислот и спиртов, содержащих группировки, способные к полимеризации (кратные связи, эпоксигруппы), могут представлять определенный интерес в качестве мономеров. Наличие кратных связей в радикалах кремнийсодержащих соединений позволяет вводить в их молекулы разнообразные функциональные группы. Так, кремнийорганические полиэфиры, содержащие в основной цепи ненасыщенные связи, легко образуют сополимеры с различными виниловыми мономерами. [c.88]

Реакции сшивания могут осуществляться различными способами полимеризацией мономеров, содержащих несколько функциональных групп реакцией этих мономеров с ненасыщенными полимерами (например, отверждение) внутримолекулярным сшиванием за счет выделения некоторых низкомолекулярных соединений, как, например, в полиакрилонитриле и поливинилхлориде меж-молекулярным сшиванием путем рекомбинации свободных радикалов, В данном разделе рассмотрены некоторые примеры двух последних типов реакций. [c.329]

С другой стороны, присутствие различных полярных соединений не вызывает принципиального изменения механизма полимеризации неполярных ненасыщенных мономеров. В связи с этим объяснение эффектов, наблюдаемых для полярных мономеров, требует дополнительных предположений одним из них может быть участие в качестве лигандов как функциональных групп мономера, так и ненасыщенных связей, т. е. образование комплексов хелатного типа, отличающихся повышенной прочностью . Такая точка зрения не исключает целесообразности дальнейших попыток (пока немногочисленных) осуществления ионно-коорди-национной полимеризации полярных мономеров при использовании катализаторов Циглера—Натта, поскольку конечный эффект должен в существенной мере определяться спецификой координационной сферы данного активного центра. В принципе [c.124]

Использование реакции теломеризации открывает новые возможности применения доступных низкомолекулярных ненасыщенных соединений для синтеза более сложных веществ. Проводя полимеризацию этилена в присутствии телогенов (теломе-ризация), можно получать теломеры со степенью полимеризации 2 и более. Концевыми звеньями теломеров являются высокоактивные в реакциях инициирования и обрыва атомы или функциональные группы телогенов, при помощи которых можно получить полимеры различных классов. [c.144]

Явление избирательного ингибирования проявляется не только при окислении в бинарных системах, но и в случае индивидуальных соединений, имеющих несколько функциональных групп с различной реакционной способностью, например ненасыщенных альдегидов. Ниже будет рассмотрено ингибирование окислительной полимеризации при жидкофазном окислении метакролеина в метакриловую кислоту. [c.124]

Ненасыщенные молекулы, склонные к полимеризации, содержат группы С=С, С=С, С=0 и т. д., а также различные комбинации пх >С=С—С=С-, >С=С—С=С—, С=С—С=0, 0=С—С=0, С=С=С и т. д. Легкость и глубина полимеризации зависят от характера связей, условий реакции, структуры молекул, катализатора. С повышением степени иепредельности склонность к полимеризации обычно растет, как, например, в случае диенов с сопряженными кратными связями. Для олефинов и кислородсодержащих соединений это можно иллюстрировать следующим сопоставлением свойств (табл. 61) [41. [c.589]

При рассмотрении вопросов изотопии углерода необходимо остановиться на последних работах Э.М. Галимова, Л.А. Кодиной, М.Г. Фрик, которые диагностику и корреляцию нефтей проводят с позиций молекулярно-изотопного подхода. Суть его заключается в том, что из нефти или экстракта методом адсорбционной хроматографии выделяют ряд фракций увеличивающейся полярности от У В до асфальтенов и определяют их и.с.у. По характеру кривых все нефти разбивают на две группы, для которых соответственно характерны серповидная или сублинейная кривые. В восстановительной обстановке асфальто-смолистые вещества образуются главным образом при полимеризации ненасыщенных структур исходного ОВ, т.е. липидной его составляющей с самым легким и.с.у. Из них же образуются и УВ. Поэтому ясно, почему УВ и асфальтены этих нефтей также имеют самый легкий и.с.у. Различные фракции смол представляют собой наиболее окисленную часть ОВ и поэтому характеризуются самым тяжелым и.с.у. В окислительной обстановке всё ОВ подвергается глубокой окислительной трансформации и асфальто-смолистая часть образуется в основном при реакции конденсации кислородсодержащих соединений. Поэтому, естественно, и.с.у. закономерно утяжеляется при переходе от УВ к смолам и асфальтенам. С этих позиций нетрудно предсказать, что у большинства нефтей Широтного Приобья будет серповидная, а у нефтей северных районов сублинейная кривые. Таким образом, тяжелый и.с.у. асфальтенов в некоторых нефтях является частым случаем. [c.70]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Очень большую роль играёт природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках являетея обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп 51—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и винило1аых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна. [c.254]

По-пидимому, каталитическая активность производных металлов VIII группы в процессе полимеризации обусловлена их способностью к образованию с ненасыщенными соединениями комплексов, которые устойчивы по отношению к веществам, содержащим активный водород (HgO, ROH). Такие комплексы известны, например, для различных углеводородов диенового ряда. Так, бутадиен дает с хлористым палладием в водной среде комплекс, детальное исследование которого приводит к структуре [59] [c.433]

Ненасыщенные перекисные соединения, как, например, гидроперекиси циклоалкеновых углеводородов (циклогексена и метилцйк-логексена), способны непосредственно полимеризоваться при нагреве. Эта полимеризация, осуществляемая через кислородные атомы, люжет протекать как с разрушением, так и с сохранением перекисной группы. Первое из этих направлений описано Фармером и Сандрелин-гемом [206]. Исследуя превращения гидроперекиси циклогексена в жидкой фазе, они нашли, что вязкий продукт, образующийся при нагреве ее (до 70—80° в условиях перегонки) и состоящий из смеси различных высокомолекулярных соединений, в том числе неперекисного характера, содержит вещество, обладающее примерно удвоенным молекулярным весом по сравнению с исходной гидропере- [c.166]

Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]