Комплексы проникновение

В процессе контакта свежеобразующихся частиц сажи и нефтяных коксов при прокаливании с активными (реакционноспособ-пыми) компонентами дымовых газов (СОг, Н2О, О2 и др.) на различных участках поверхности углерода вследствие ее неоднородности и неодинакового уровня энергии (различный угол расположения базисных плоскостей в кристаллите углерода, наличие гетероатомов, механических дефектов и т. д.) скорость химических реакций и глубина проникновения компонеитов дымовых газов в массу углерода неодинакова, что изменяет рельеф поверхности, обусловливая ее шероховатость и повышенную склонность к адсорбционным явлениям. В результате таких процессов на поверхности углерода одновременно присутствуют участки (центры) повышенной и пониженной активности, нарушающие непрерывность поверхности. По увеличению отношения активных центров к неактивным (поверхностям базисных плоскостей) в процессе контакта с реакцнонноспособными компонентами дымовых газов углеродистые материалы могут быть расположены в ряд графит— -аии-зотронный кокс—>изотропный кокс—>-сажа, т. е. чем менее упорядочен углерод по Le, тем более он склонен к образованию поверхностных комплексов с газами. В таком же порядке увеличивается адсорбционная и каталитическая активность поверхности углеродистых материалов. [c.54]

В пользу физической точки зрения говорит прежде всего доказанное рентгенографическими исследованиями размещение внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода, тем более что возможность такого размещения определяется не химической природой взаимодействующих веществ, а размерами молекул и каналов. Высвобождение из комплекса некоторой части входящих в его состав молекул при дроблении комплекса [45] является также подтверждением физического представления о структуре комплекса и о процессе комплексообразования. Циммершид [20] и Бейли [21] считают, что комплексообразование есть одна из форм адсорбции, в основе которой лежит проникновение молекул одних веществ вглубь кристаллической решетки других веществ и которая определяется формой молекул адсорбируемого компонента. При этом проводится аналогия между взаимодействием нормальных парафинов с карбамидом и взаимодействием их с минералами шабазптом и анальцитом, входящими в группу цеолитов, поскольку эти минералы также соединяются только с парафинами нормального строения и не взаимодействуют ни с изопарафиновыми, ни с нафтеновыми, ни с ароматическими углеводородами. Как известно, при физической адсорбции (в отличие от хемосорбции) молекулы адсорбируемого вещества сохраняют свою индивидуальность с увеличением давления и с понижением температуры количество адсорбируемых молекул увеличивается физическая адсорбция обратима. Эти же закономерности имеют место и при комплексообразованпи — молекулы нормальных парафинов, вступая в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Увеличение давления позволяет вовлечь в комплекс нормальные парафины с относительно короткими цепями, Которые при нормальном давлений комплекса Не образуют. Понижение температуры в определенных пределах ведет к усилению комплексообразования обратимость комплексообразования доказана многочисленными экспериментами. [c.25]

В немецкой литературе комплексы такого типа обычно называют комплексами проникновения . [c.84]

При выяснении, количественной стороны комплексообразования на основе электростатической Теории результаты получаются более точные тогда, когда природа связи между комплексообразователем и лигандами ближе к подлинно ионной связи. С другой стороны, теория ковалентной связи дает тем лучшие результаты, чем менее полярными будут связи в комплексном ионе. На основании этого комплексные соединения иногда подразделяют на нормальные и ковалентные комплексы. Нормальными, или ионными, при этом называют те соединения, в которых связи между комплексообразователем и лигандами имеют в основном ионный характер. Комплексные соединения, в которых эти связи имеют в основном ковалентный характер, называют ковалентными, или комплексами проникновения. Последнее название подчеркивает то, что в таких соединениях образование ковалентной связи может быть объяс- [c.40]

Конечно, подразделение комплексных соединений на нормальные комплексы и комплексы проникновения является весьма условным, так как связи в комплексных соединениях только в некоторой степени приближаются к подлинно ионным или к подлинно ковалентным и существует постепенный переход от ионных к ковалентным комплексам. С другой стороны, такое подразделение в некоторой степени оправдывается, ибо физические и химические свойства характерных представителей той или другой группы могут сильно отличаться. Как правило, ковалентные комплексы в водных растворах являются более устойчивыми. [c.41]

При проникновении посторонних белков или других антигенных компонентов, например макромолекулярных углеводов, в организме животных начинает действовать защитный механизм антиген — антитело (иммунный ответ). В процессе этой оборонительной реакции индуцируется биосинтез особых белков, так называемых антител, которые посредством высокоспецифичных рецепторов соединяются с антигенами с образованием нерастворимого комплекса антиген — антитело, делая проникший антиген безопасным для организма [249 — 252]. [c.424]

Повышение эффективности работы предприятий нефтегазового комплекса, сокращение ущерба от аварий на их объектах в значительной степени зависит от качества нефтегазохимического оборудования. Большая изношенность эксплуатируемого парка оборудования, промысловых и магистральных трубопроводов, а также предстоящее вступление России в Международную торговую организацию требуют форсирования работ как на федеральном, так и региональном уровне по защите российского рынка нефтегазохимического оборудования от проникновения некачественной техники, повышению конкурентоспособности отечественных образцов техники, запасных частей, материалов и инструментов. В большой степени это можно обеспечить методами и средствами сертификации. [c.3]

Комплексообразование карбамида с углеводородами протекает с разной скоростью. Изучению скорости комплексообразования посвящено много работ. Изучалась скорость вступления в комплекс углеводородов в зависимости от длины цепи и природы исходного сырья [за] исследовалась скорость реакции комплексообразования с точки зрения диффузионных явлений внутри кристалла карбамида, т-е. проникновения н-алканов в зоны неотработанного кристалла карбамида [34]. В работе [35] были продолжены исследования по определению скорости реакции комплексообразования. Были изучены непрерывные кинетические кривые, полученные при образовании комплекса карбамида с н-алканами от до и с другими комплексообразующими углеводородами, находящимися в дизельных фракциях некоторых нефтей. Изучали последовательность вступления в комплекс и скорость реакции комплексообразования исследуемых продуктов, степень извлечения их от потенциала в зависимости от температуры и длительности реакции. Физико-хи ,ические свойства исследуемых дизельных фракций сун-женской, усть-балыкской и грозненской нефтей приведены в табл. 2.2. [c.41]

Полимерные материалы обладают необходимым комплексом ценных физико-химических и строительно-эксплуатационных свойств. Это прежде всего прочность, небольшая объемная масса (пено- и поропласты) и эластичность, высокая водо-, газо- и паро-непроницаемость, химическая стойкость и устойчивость к коррозии. Применение пластмасс в строительстве значительно уменьшает вес строительных конструкций, что способствует разрешению одной из основных задач капитального строительства. Кроме того, при этом возможно гораздо большее число всевозможных интересных инженерных и архитектурных решений. Если же добавить к этому и такое достоинство полимерных строительных материалов, как простота их промышленного производства, позволяющая максимально автоматизировать почти все технологические процессы, то станет вполне понятной причина широкого проникновения полимеров в современное строительство. [c.413]

При анализе белковых веществ правомочна постановка задачи по определению не только элементарного, но и аминокислотного состава, а также последовательности сочетания отдельных аминокислотных остатков в полипептидных цепях. Вторая и третья задачи являются более актуальными для химии пептидов нащих дней, и сама их постановка и успешное решение отражают более глубокий уровень проникновения научного познания в структуру белковых тел. Не лишне отметить, что успехи координационной химии, накопление информации о формах и константах образования комплексных соединений в растворах делают современной задачу определения уже не только ионного (элементного), но и надмолекулярного состава растворов (образование. сольватов, молекулярных комплексов и т. п.). [c.18]

Процесс проникновения газа через металл, т.е. водо-родопроницаемость состоит из целого комплекса элементарных физико-химических стадий. В этом комплексном процессе диффузия, как таковая, является одной из состав-ляюших. Проницаемость газов через металл определяется скоростью наиболее медленной из следуюших стадий поверхностной адсорбции и десорбции, растворения водорода в приповерхностном слое металла и собственно диффузий водорода в металле. Хотя механизм диффузии газов в металлах не совсем ясен, большинство исследователей считает, что те же факторы, которые способствуют процессу химической сорбции (главным образом наличие значи- [c.122]

Различие в механизмах взаимодействия двух рассматриваемых ЦД реализуется и для Ь-РЬе. Комплексообразование а-ЦД с Ь-РЬе является энтальпийно благоприятным, а комплекс Р-ЦД/Ь-РЬе - энтропийно стабилизированным. а-Аминогруппа Ь-РЬе не включается в полость а-ЦД, но она может взаимодействовать с ОН-группами, расположенными на поверхности макроциклической полости, за счет чего и становится возможным связывание. В случае с Р-ЦД происходит глубокое проникновение фенольного кольца в полость макроцикла, и связывание осуществляется за счет действия гидрофобных сил. [c.226]

В случае цеолита типа А электропроводность возрастает с гидратацией до тех пор, пока содержание воды не составит приблизительно 5 молекул на каждую элементарную ячейку. Это эквивалентно гидратации 4 подвижных ионов натрия, локализованных в местах Зц и 3,,, вблизи 8-членных кислородных колец, образующих входные окна в а-полости. По-видимому, указанные центры обладают наиболее высокой энергией адсорбции. Комплексы вода — ионы натрия, локализованные в 8-членных кольцах, весьма эффективно блокируют входы в а-полости и препятствуют проникновению туда других молекул. Последнее обстоятельство подтверждают результаты определения физической адсорбции, показывающие, что в присутствии даже следов воды адсорбция газов типа кислорода не протекает. [c.411]

Для азотсодержащих ацетиленовых соединении НС С—С—На—М(Я])Я2В роятным механизмом снижения наводороживания стали в кислых хлоридных растворах является гидрирование этинильной связи. Наряду с этим, на поверхности образуются комплексы состава [Fe( = N—R-H I)] i , которые препятствуют проникновению ионов гидроксония к поверхности металла. Возможно, что по этому механизму действуют и синергетические смеси сероуглерода с ингибиторами [c.90]

Замещение внутрисферных групп К. с. молекулами растворителя. Устойчивость комплексного иопа (комплекса), в смысле замещения аддендов молекуламц растворителя, определяется рядом факторов и, в первую очередь, характером и прочностью связи центральный ион— адденд. В зависимости от природы этой связи комплексы делятся на ионные (нормальные) и ковалентные (комплексы проникновения). Разница в свойствах комплексов того и другого типа видна при сопоставлении двух соединений [Со(КНз)й]С1з и [Со(КИз)о]С1з. Первое из них — комплекс ионного типа — при нагревании обратимо отщепляет NH3 [c.333]

Как известно из литературных данных, в слабокислых (молибден и ванадий) и в сильнокислых сернокислотных средах (молибден) эти элементы существуют в виде высокополимеризованных анионных комплексов, проникновение которых в глубь зерна сорбента затруднено их большими размерами. Косвенным подтверждением этому может служить факт быстрого установления равновесия (1—1,5 часа) при сорбции молибдена из карбонатных сред, в которых процессы полимеризации для молибдена не характерны. [c.125]

Как правило, межфазными катализаторами являются ионы либо молекулы, способные образовывать комплексы с пе0ргацически уи1 катионами и тем самым оолегчать их проникновение в органическую среду, [c.91]

Под термином водородопроницаемость обычно понимают целый комплекс элементарных физико-химических процессов, сводящихся в конечном счете к проникновению газа через металл. Диффузия как таковая входат одной из составляющих в этот комплекс процессов. Инертные газы практически не диффун- [c.245]

В-гречъих, сольватная оболочка вокруг ядра каждой частицы дисперсной фазы характеризуется определенными законами изменения компонентного состава, структуры, интенсивности и природы ММВ, устойчивости надмолекулярных структур, а следовательно, и свойств вдоль радиуса. Разнозвенность молекул органических соединений, составляющих сольватную оболочку, предполагает ее ажурность. В связи с этим можно допустить возможность проникновения молекул дисперсионной среды в эти пустоты, где они, очевидно, будут находиться в состоянии, отличающемся от состояния молекул в объеме дисперсионной среды. По этой же причине и вследствие относительной неустойчивости обратимых ассоциатов и комплексов, составляющих сольватную оболочку, она играет роль проницаемой мембраны для НМС как в сторону ядра частицы дисперсной фазы, так и в сторону объема дисперсионной среды. Кроме того, нельзя исключать возможность того, что сольватная оболочка обменивается молекулами составляющих его соединений с подобными молекулами, имеющимися в объемах, к ней примыкающих. Наконец,важно то, что сольватная оболочка в процессе карбонизации представляет собой реакционную подсистему и изменения ее состава происходят не только вследствие указанных выше причин, но и вследствие протекания химических реакций в ее объеме и на поверхностях соприкосновения с ядром и дисперсионной средой. Таким образом, нефтяная СДС является системой весьма чувствительной к воздействию различных внешних и внутренних энергетических факторов, интенсивность которых определяет степень изменения всех ее характеристик. [c.96]

Как правило, межфазными катализаторами являются ионы либо мо-jj Kyjibi, способные образовывать комплексы с неорганическими катионами и тем самым облегчать их проникновение в ор) аническую среду. [c.237]

По Шрайеру механизм снижения наводороживания в процессе кадмирования объясняется образованием промежуточного слоя окиси титана, который препятствует наводороживанию стали. Для формирования такого слоя необходимо мгновенное увеличение плотности тока до 100 мА/см , что одновременно облегчает восстановление перекисного комплекса титана, снижает скорость выделения водорода и препятствует проникновению его в сталь. [c.66]

Как правило, ыежфазрши катализаторами являются ионы либо молекулы, способнее 0(3разрвывать комплексы с неорганическими катионами и тем avwM облегчить их проникновение в органичес кую среду. [c.84]

П. А. Ребиндером с сотрудниками и рядом зарубежных исследователей [62, 71, 96] было установлено, что ускорение бурения при промывке скважин водой объясняется комплексом причин снижением гидростатического давления, выравниванием его под долотом в результате проникновения воды в породу, адсорбционным понижением твердости, вызванным фиксацией ее в микрощелях зоны предразрушения, распространением на забой касательных напряжений, обусловленных горным давлением. Существенны и гидравлические факторы — лучшая очистка забоя маловязкой жидкостью, проникающей между частицами шлама, большая энерговооруженность долота и турбобура вследствие уменьшения гидравлических потерь в циркуляционном тракте, а также улучшение теплофизических свойств, способствующее охлаждению поверхности шарошек. Улучшение буримости выражается в росте проходок на долото на 10—15% и механических скоростей на 20.-40% и более. [c.323]

Все предшественники П. имеют сигнальный участок, состоящий из 16-20 аминокислотных остатков (первый из них метионин), к-рый обеспечивает проникновение синтезируемой на полисомах (комплекс молекулы матричной РНК с двумя или большим числом рибосом) молекулы П. через мембрану эндоплазматич. ретикулума затем этот участок отщепляется. [c.100]

Большой комплекс исследований, посвященных изучению развития струй в сносящих закрученных потоках, проведен Р. Б. Ахмедовым [Л. 13]. Первая серия опытов была проведена с использованием оптического аппарата ИАБ-451 (установки Теплера—Максутова). Цилиндрический канал моделей вихревых горелок с тангенциальным лопаточным подводом устанавливался соосно с оптическими трубами прибора. Просвечивая воздушный поток в цилиндрическом канале, можно было наблюдать развитие струй в закрученном потоке и получить фотоснимки границ струй в торцевом сечении канала. Глубина проникновения газовых струй определялась по фотографиям как расстояние I от среза сопла до максимального удаления границы струи. Дальнобойность к определялась ио геометрической оси струи. Газовьшускные отверстия просверливались на различных расстояниях х от завихрителя, а именно 0,20 0,50 и 1,50, где О —диаметр цилиндрического канала. [c.21]

Не следует думать, что теории и теоретические методы, ис пользуемые в физической химии являются совершенно закон ченными и неизменными Наоборот они развиваются и совер шенствуются Так на смену теории кристаллического поля позволившей объяснить некоторые свойства комплексных соеди нений, но не учитывающей структуру лигандов пришла теория поля лигандов вслед за классической термодинамикой получила свое развитие статистическая термодинамика вместо кинетиче ской теории активных столкновений развилась теория актив ного комплекса и т д Процесс углубления теорий их взаимо проникновения продолжается возникают новые разделы и науки — термодинамика неравновесных процессов, электрохимия полупроводников газовая электрохимия и т п [c.365]

Хорошие результаты в качестве антихлорозного средства показал нерастворимый в воде комплексонат железа с НТФ Железо в этом соединении способно усваиваться растениями из почвы, так как корневая система виноградной лозы может локально создавать значение pH, необходимое для перевода железа в усвояемую, транспортируемую форму В то же время малая растворимость комплекса обеспечивает проникновение железа в систему растения небольшими порциями (пролонгированное действие), что имеет некоторые преимущества по сравнению с кратковременным усвоением хорошо растворимых [c.480]

Взаимодействие аланинсодержащих пептидов с эфиром 18-краун-б сопровождается незначительными изменениями энтальпии реакции. Это свидетельствует о том, что СНз-группа молекулы дипептида, расположенная вблизи его концевой NN3-группы, препятствует комплексообразованию и делает его менее энтальпийно благоприятным. Такие пептиды, как ОЬ-аланил-ОЬ-валин и ВЬ-а-аланил-ВЬ-лейцин не образуют комплексов с 18-краун-б, так как взаимодействию препятствует не только метильная группа, создающая препятствие для проникновения молекулы в макроциклическое кольцо, но и большие боковые [c.215]

Данные рентгеноструктурного анализа [74] показывают, что кристаллические комплексы пептид-18-краун-б образуются за счет водородного связывания (N-H...O) цвиттерионной NH -rpynnbi пептида с атомами кислорода макроцикла, что приводит к приблизительно перпендикулярной ориентации пептидного остова по отношению к плоскости кольца краун-эфира (см. рис. 4.8,6). Карбоксилатные группы пептида участвуют в образовании Н-связей с молекулами воды. Интересно отметить, что глубина проникновения цвиттерионной NH3-группы пептида в полость макроцикла различна. Аммонийная группа диглицина расположена глубже в макроциклическом кольце, нежели аммонийная группа диаланина. Такое различие можно объяснить стерическими препятствиями, которые возникают из-за присутствия в комплексе 18-краун-б-диаланин метильной боковой группы вблизи МНз-группы пептида (рис. 4.15). [c.228]

Наиболее традиционный путь — это обработка растворов на водной основе модифицирующими добавками химических реагентов и комплекс мер, уменьииаощих проникновение твердой фазы и фильпд>ата промывочной жидкости в коллектор. [c.57]

Предполагают, что механизмы такого действия стероидов включают проникновение гормона вследствие легкой растворимости в жирах через липидный бислой клеточной мембраны, образование стероидрецеиторного комплекса в цитоплазме клетки, последующее преобразование этого комплекса в цитоплазме, быстрый транспорт в ядро и связывание его с хроматином. Считают, что в этом процессе участвуют как кислые белки хроматина, так II непосредственно ДНК. В настоящее время разработана концепция [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология