Потенциалы разложения 1 н. растворов некоторых соединений

Выбор состава электролита определяется наиболее целесообразным сочетанием некоторых физико-химических характеристик его компонентов. Основным компонентом электролита, расходующимся при электролизе, должно быть наиболее дешевое, термически устойчивое, нелетучее и негигроскопичное, более или менее легкоплавкое соединение лития, обладающее хорошей электропроводностью и возможно более низким потенциалом разложения. Второй компонент электролита (так называемая солевая добавка) должен помимо указанных выше качеств иметь более высокий потенциал разложения при рабочей температуре электролиза и образовывать с основным компонентом либо системы эвтектического типа, либо твердые растворы с минимумом на кривой плавкости. [c.380]

Автор настоящего обзора, использовав представление Фрумкина о сопряженных электрохимических процессах, происходящих при разложении амальгам [24, 27—29], и применив теорию электрохимического гидрирования органических соединений Антропова [30], вывел уравнения для кинетики процесса разложения амальгам щелочных металлов растворами, содержащими восстанавливаемые органические соединения [20, 35]. При выводе кинетических уравнений было принято, что в каждый момент времени потенциал амальгамы может быть определен по уравнению для потенциала равновесного амальгамного электрода и что скорость процесса разложения амальгамы лимитируется скоростью восстановления органических соединений. При этих и некоторых других допущениях, для случая, когда замедленной стадией восстановления органического соединения является присоединение одного электрона было получено [35] уравнение [c.225]

Хлористый водород количественно реагирует с органическими соединениями, содержащими первичную аминогруппу, образуя соответствующую соль. На ход этой реакции влияют природа растворителя, концентрация хлористого водорода и время. При использовании в качестве растворителя метанола в смеси с 11 н. соляной кислотой результаты анализа занижаются на 3—15%. В этих условиях соединения, в которых имеются сильноэлектрофильные группы, например антраниловая кислота, сульфаниловая кислота, л1-нитроанилин, не реагируют количественно с НС1, вероятно, следствие того, что их гидрохлориды разлагаются при высушивании. Однако, применяя газообразный хлористый водород, можно получить количественные результаты. Пробу амина (2 — 8 мг) растворяют в 50 мл безводного эфира и пропускают раствор через газообразный НС1 в течение 5 мин (100 пузырьков/мин). Далее раствор упаривают почти досуха на водяной бане и затем переносят на 10 мин в сушильную камеру с температурой 50°С (при температуре выше 70°С может идти разложение некоторых солей аминов), после чего добавляют 50 мл 50%-ного водного раствора диоксана, подкисляют азотной кислотой и титруют потенциометрически 0,01 М нитратом серебра. Диоксан добавляют с тем, чтобы увеличить скачок потенциала в точке эквивалентности. Содержание аминогрупп вычисляют по формуле [c.124]

Для характеристики поведения органических пероксидных соединений на ртутном капельном электроде снимают кривую "сила тока - потенциал". Полярографическое изучение проводят в термостатированной ячейке, обеспечивающей снятие полярограмм в атмосфере инертного газа. Для предотвращения уноса растворителя из ячейки инертный газ насыщают, пропуская через барботер с растворителем. Для уменьшения контакта раствора со ртутью ртутные капли собирают в отросток малого диаметра на дне ячейки [ 7]. Анод соединяют с полярографической ячейкой широкой трубкой с относительно низким сопротивлением - через пробку с желатиной или агар-агаром или из пористого стекла пробку во избежание разложения на ней пероксидов помещают вьш1е уровня анализируемого раствора. В качестве фона применяют обычно хлористый литий в некоторых случаях большую стойкость деполяризатора обеспечивает нитрат аммония. В полярографии органических пероксидных соединеш1Й [c.145]