Взаимное влияние функциональных групп

В функциональном анализе органических соединений предполагается обычно, что молекулу органического соединения можно рассматривать как сумму практически независимых функциональных групп, и, следовательно, принимается, что физические и химические свойства соединения определяются свойствами этих функциональных групп. Однако при проведении идентификации сложных молекул, несомненно, следует учитывать взаимное влияние функциональных групп, которое может вызвать неожиданное изменение свойств этих групп, а также отклонение наблюдаемых свойств от теоретически ожидаемых по обычно постулируемой аддитивной схеме. [c.5]

На основании общетеоретических предпосылок и аналогии с ароматическими М-оксидами нетрудно предвидеть, что в Ы-имн-нах пиридиновых оснований имеют место два электронных эффекта, обусловливающих взаимное влияние функциональной группы и ароматического ядра. [c.8]

В р-оксинитрилах взаимное влияние функциональных групп ослаблено (по сравнению с а-оксинитрилами), в результате чего возможно как согласованное, так и несогласованное (независимое) взаимодействие их с серной кислотой [c.66]

Оксиальдегиды и оксикетоны обнаруживают, кроме обычных свойств спиртов и карбонильных соединений, некоторые особенности, связанные с взаимным влиянием функциональных групп [c.237]

Показано, что возможно смещение значений функциональных инкрементов при наличии сопряжения с углеродным скелетом, а также взаимное влияние функциональных групп. [c.143]

Анализ литературных данных по структурным параметрам показывает, что точность обычных исследований (длины связи + 0,03ч-0,04 А, угол +3°) не позволяет сегодня использовать эти данные для суждения о тонких особенностях строения нитросоединений и взаимном влиянии функциональных групп в молекулах. Оказывается, что значительные изменения строения в ряду соединений не вызывают заметных отклонений в структурных параметрах нитрогрупп. [c.135]

Вещества, в молекуле которых содержится несколько разных функ циональных групп (функций), принято называть соединениями с разнородными (смешанными) функциями или гетерофункциональными. Такие вещества заслуживают особого внимания по многим причинам. Именно эти соединения являются наиболее удобными моделями для рассмотрения ряда общетеоретических вопросов органической химии — проблемы взаимного влияния функциональных групп, таутомерии, пространственной изомерии. Среди гетерофункциональных соединений встречается много практически важных веществ. [c.343]

В зернах ионита концентрация достигает 6-н. и наблюдается большая плотность зарядов, а также взаимное влияние функциональных групп и противоионов. Прочность связи с ионитом увеличивается с увеличением валентности противоиона. С повышением температуры избирательность уменьшается. Общую избирательность можно качественно предсказать из величин давления набухания, разницы в молярных объемах ионов в фазе ионита, валентности ионов, концентрации, коэффициентов активности и температуры опытов. Количественно коэффициенты избирательности можно определять графически. При этом на абсциссе и ординате откладывают молярные доли данного противоиона в фазе ионита и в растворе в одном и том же масштабе. Получается способ изображения равновесия в квадрате . Коэффициент избирательности находят из отношения площадей пря- [c.53]

Направление и скорость химических реакций полимеров определяются не только типом функциональных групп, но и строением звена, в которое они входят, взаимным влиянием функциональных групп соседних звеньев, физическим состоянием полимера, типом стереоизомерии и конформационным набором макромолекул в выбранных условиях проведения реакции. [c.178]

В реакциях полимераналогичных превращений особенно ярко проявляются особенности химических реакций полимеров. Взаимное влияние функциональных групп, находящихся в одной полимерной цепи, в реакциях с моно- и полифункциональными реагентами проявляется в изменении скорости, а часто и направленности реакции. Степень этих изменений зависит от гибкости макро- [c.180]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

Органические соединения, в raлeкyлax которы.к одЕЮвременно присутствуют разные функциональные группы, называются г е т е-р о ф у н к ц и о н а л ь н ы м и (по греч. гетерос — разный). Среди этих веществ можно встретить важнейшие природные продукты, синтетические физиологически активные вещества, красители и другие важные соединения. Химические свойства таких веществ в первом приближении как бы складываются из свойств соответствующих простых функций. В то же время появляются и новые свойства, возникающие как результат взаимного влияния функциональных групп. Познакомимся с этим сначала на примере углеводов, а затем н азотсодержащих гетерофункциональных соединений — аминокислот. Структурную формулу глюкозы можно [c.311]

Опишите с помощью индуктивного и мезомерного эф фактов взаимное влияние функциональных групп в следующих соединениях а) ОНС-СООН б) ОНС-СНаСООН в) СН3СОСН2СООН [c.104]

По химическим свойствам оксикислоты являют сумму свойств спиртов и карбоновых кислот, сочетая эти свойства в одной молекуле, и в то же время они проявляют ряд новых свойств, обязанных взаимному влиянию функциональных групп друг на друга или взаимодействию этих групп между собой. К таким появляющимся новым свойствам можно отнести образование циклических диэфиров, лактидов [c.21]

В объеме данной книги не было возможности охватить все многообразие полифункциональных соединений, которые были подвергнуты масс-спектрометрическому исследованию. Поэтому в данной главе будут рассмотрены масс-спектральные свойства лищь отдельных типов би- и полифункциональных соединений и особо подчеркнуты специфические пути фрагментации, которые обусловлены взаимным влиянием функциональных групп. [c.285]

При изучении взаимного влияния функциональных групп (находящихся в цепи полимера), которое проявляется в реакциях гидролиза, ацетолиза и т. д., было найдено, что в случае сополимеров акриловой кислоты и акриламида выявляется также роль распределения различных групп вдоль цепи 2276,2277 Изучено влияние pH среды на изменение констант сополимеризации приведенной выше пары мономеров 2278. [c.604]

При этом в порядке первого приближения принимается, что величина вклада не зависит от сферы окружения. Для монофункциональных соединений отклонение между расчетными и опытными величинами теплот образования относительно невелико и составляет несколько ккал1моль. Однако в случае поли-замещенных соединений отклонение расчетных величин от опытных достигает нескольких десятков ккал моль и иногда превосходит по численному значению искомую величину. Рас-хожденае между расчетными и опытными теплотами образования полифункциональных соединений возникает вследствие взаимного влияния функциональных групп, которое не учитывается расчетной схемой. Чтобы повысить точность расчета теплот образования полифункциональных соединений, в исходную схему нужно ввести поправки на взаимное влияние групп, непосредственно между собой не связанных, т. е. [c.63]

Полученные нами и имеющиеся литературные данные по энтальпиям образования бизамещенных бензола использованы для вычисления эффектов взаимного влияния функциональных групп. (ДЛЯ) най- [c.12]

Из этих данных видно, что увеличение расстояния между реакционноспособными группами оказывает на реакционную способность значительно меньшее влияние в случае тиоловых групп, чем в рассмотренном выше процессе, например при активации эфирной группы соседней карбо-ксилатной группой. Изменение в широких пределах реакционной способности тиоловых групп белков было содержанием детальных исследований [82, 83]. Эти различия, несомненно, являются результатом специфических взаимных влияний функциональных групп, располагающихся одна против другой в витках спирали полипептидной цепи нативного белка. При денатурации под действием реагентов, вызывающих разрушение спиральной структуры, обычно наблюдается исчезновение различий в реакционной способности тиоловых групп. Это, по-видимому, объясняется теми же факторами, которые рассматривались выше в связи с ионизационным равновесием. [c.40]

С другой стороны из общей теории взаимодействия групп в молекулах следует, что в полизамеценных алканах взаимное влияние функциональных групп, предотавлявщиг собой электроотрицательные заместители, должно осуществляться по индукционному механизму, если исключены условия для резонансного взаимодействия. №)ходя из определения меры взаимодействия заместителей как отклонения от аддитивности для индукционной составляющей в энтальпиях образования химических соединений получается следующее выраление [c.85]

Для фенолов, которые содержат в орто-положении функциональную группу, характерную для вышеуказанных в третьей и четвертой группах растворителей, считают, что происходит образование внутримолекулярной водородной связи. Это уже было отмечено в отношении пирокатехина, и в особенности гваякола. Внутримолекулярная водородная связь сопровождается сильным взаимным влиянием функциональных групп, причем это влияние аналогично наблюдающемуся при соответствующей межмолекулярной смешанной ассоциации. Так у о-нитрофенола (стр. 245) и метилового эфира салициловой кислоты вообще не наблюдается резкой полосы ОН , в соответствии с прочностью внутримолекулярного водородного мостика у них при исследовании криоскопическим методом не обнаруживается ассоциации [152]. Оба УПОМЯНУТЫХ вещества обладают также постоянным диполь-,ным моментом во всей области концентраций [153]. Напротив, у салицилового альдегида имеется (см. стр. 243) полоса поглощения, свойственная гидроксилу, хотя слабая и очень широкая, модифицированная О—Н-колебанием. альдегидной группы, лежащим при 10 500 см . Его дипольный момент в растворе СС14 практически не зависит от концентрации. Диоксан также не нарушает в нем внутренний водородный мостик с образованием смешанных ассоциатов [154]. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология