Ацильная группа

Активация заместителя X нитрогруппами, находящимися в о- и п-положениях, настолько сильная, что нитроарильная группа ведет себя как ацильная, особенно в полинитросоединениях. Эта активация становится очевидной из рассмотрения констант диссоциации нитрофенолов (табл. 1). Ацильная группа, присоединенная к гидроксилу, ослабляет О—Н-связь и дает возможность атому водорода удалиться в виде иона, например в уксусной кислоте Ас—О—Н о- и п-мононитрофенолы в 10 раз более сильные кислоты, чем л -соединения. 3,5-Динитрофенол — наиболее слабая кислота из динитрофенолов — является единственным изомером, в котором ни одна из нитрогрупп не находится в сопряжении) [c.547]

Это также ацильная группа для защиты аминогрупп она удаляется гидро-генолизом либо кислотной обработкой. Соответствующий хлорид синтезируют, проводя реакцию бензилового спирта с фосгеном [c.71]

В комплексах, содержащих метил в качестве лиганда, в результате внедрения СО образуется ацильная группа эта реакция протекает между двумя лигандами одного и того же комплекса [81 [c.24]

Таким же путем возможна замена ацильных групп сложного ира (ацидолиз). Процесс заключается во взаимодействии сложного эфира и карбоновой кислоты в присутствии серной кислоты, оксида металла или сульфата ртути при 150°С. [c.243]

Пептиды являются полимерами типа (27) в дипептидах п = = 1, в трипептидах л = 2 и т. д. Название пептидов составляется по принципу рассмотрения их как производных аминокислоты с остающейся (незамещенной) карбоксильной группой с использованием названий одной или нескольких ацильных групп в префиксах, как это показано в названиях (28) и (29) (в приведенных формулах конфигурация не показана.) Понятно, что [c.186]

Вместо хлораигидридов можно применять ангидриды кислот. Их реакции со спиртами протекают в две стадии вначале образуются сложный эфир и кислота, и в ряде случаев (например, получение ацетата целлюлозы) процесс на этом заканчивается. Однако в более жестких условиях выделившаяся кислота этерифици-рует спирт по рассмотренной ранее обратимой реакции, причем используются обе ацильные группы ангидрида [c.204]

Ацилирование. Реакция ацилирования включает замещение водорода в ароматическом кольце ацильной группой ВСО . В ряде случаен реагентом для такого замещения является ангидрид кислоты (ВС0)20. Реакция катализируется такими кислотами Льюиса, как хлористый алюминий, хлорное железо, хлорное олово и в некоторых случаях иод. Реакцпя легко [c.453]

Возможны обменные реакции между глицеридами. Жиры пред-етавляют собой смеси триглицеридов, в которых ацильные группы обычно расположены хаотично. Во время реакций переэтерификации (катализатор — оксид щелочного металла, 80—100°С, 30—60 мин) ацильные группы могут перераспределяться. Если в процессе участвуют два различных типа глицеридов (молярное соотнощение 1 1), по окончании реакции продукт имеет полностью отличные от сырья физико-химические, реологические и трибологические свойства (табл. 4.32). В том числе может повыщаться И гидролитическая стабильность (у затрудненных сложных эфиров). Такие процессы могут иметь ряд преимуществ с экономи- [c.243]

Н также некоторые другие ацильные группы) [c.902]

Названия кислотных, или ацильных, групп С Н2и+1С0— образуют по названиям соответствующих кислот, а для обозначения их радикального характера используют окончание ил [c.240]

Снизить реакционную способность аминогруппы в анилине и ввести в молекулу меньшее число атомов брома удается, если предварительно защитить аминогруппу действием уксусного ангидрида. Замещение одного атома водорода на электроноакцепторную ацильную группу заметно снижает +М-эффект ато- [c.377]

Ор1аническне соединения, в которых два атома азота аммиака замещены на дис кислотные (ацильные) группы (R OjiNH. [c.49]

Введение ацильной группы ( R—С=0) в молекулу органического соединения. [c.62]

Название ацильной группы КС (О)— зависит от того, какой тип номенклатуры был использован радикало-функциональная или заместительная номенклатура, а также от того, какие правила используются. Согласно правилам ШРАС, название кислотного радикала производится от названия кислоты заменой окончания -овая кислота или -ойная кислота на суффикс -оил или заменой окончания -карбоновая кислота на суффикс -карбонил . Для тривиальных, но обычно применяемых названий ацильных групп С1—С5 используют суффикс -ил , а не [c.134]

Префиксы для сложноэфирных групп были приведены выше. Другой тип префиксов для таких групп, как НС (О) О—, образуется добавлением частицы окси к названию соответствующей ацильной группы, например СбН5С(0)0— бензоилокси-или СбН С(0)0— циклогексилкарбонилокси-. [c.136]

Кислые эфиры серной кислоты и аминоантрагидрохинонов могут быть приготовлены обработкой ацилированных соединений пиридинсульфотриоксидом в присутствии порошка меди с последующим отщеплением ацильной группы путем гидролиза [328]. [c.60]

После ацилирования аминогруппа становится химически неактивной, или ненуклеофильной. Тем не менее введение ацильной группы часто приходится осуществлять в две стадии полное ацилирование нуклеозида с последующим деаци-лироваиием сахара. Вдобавок гликозидная связь М-ацильных производных обычно менее устойчива к гидролизу. К типичным ацильным группам относятся аце-/ О / О / [c.155]

Удаление ацильных групп обычно проводят концентрнроваиным водным аммиаком или водным раствором гидроксида натрия. Бензоильную группу можно также избирательно удалить с основания (не затрагивая бензоилированный остаток сахара) в нейтральных условиях, используя гидразингидрат (ЫНг—КНа- О.бНгО). Такое избирательное действие на бензонлированмое основание объясняется сопряженным механизмом [c.156]

Ацнлирование первичной и вторпчиой гидроксильных групп нуклеозидов чаще всего проводят, обрабатывая нуклеозид ангидридом или хлорангидридом кислоты в пиридине. В зависимости от реакционной способности и условий проведения реакции может также происходить ацилирование экзоциклических аминогрупп, если они присутствуют в гетероциклическом основании (см. выше). Помимо обычных ацильных групп (формильной, ацетильной, бензоильной, хлораце-тильной и т. д.), удаляемых чаще всего в щелочных условиях, предложен ряд ацильных групп, условия удаления которых делают их пригодными для нуклеотидного синтеза. [c.159]

При высоких pH переход ацильной группы 0->-М к имидазо-лид-аниону происходит по нуклеофильному механизму. Последующий гидролиз ацилимидазольного промежуточного производного происходит благодаря тому, что скорость гидролиза пре-выщает скорость термодинамически невыгодного перехода N- 0. Такая модель действительно имеет определенную аналогию с действием сериновых протеаз, хотя механизмы сходны лищь при нейтральных pH. Однако введение карбоксильной группы приводит к более точной аналогии системы с переносом зарядов [c.227]

Образование 4-1 из 4-2, вероятно, происходит вследствие атаки карбоксильной группо " ио Ы-ацетплииридинпевой соли с образованием промежуточного ангидрида с последующим замещением имидазолом. Таким образом удалось впервые выделить п однозначно охарактеризовать лабильный ацнльный тетраэдрический интермедиат 4-1, миграция ацильной группы в котором приводит к образованию продукта 4-3. [c.229]

Аналогично и ароматические эфиры быстро гидролизуются а-циклодекстрином. В катализе участвуют, по-видимому, вторичные гидроксильные группы, но не известно, сколько и какие именно. При перемещении ацильной группы к акцепторной молекуле циклодекстрина образуется интермедиат. Эта ситуация формально аналогична механизму действия гидролитических ферментов, таких, как сериновые протеазы, и может служить в качестве модели фермента, поскольку перед началом реакции образуется комплекс с субстратом. Такое превращение молено рассматриват [c.303]

В клетке тиоэфир дигидролипоевой кислоты не накапливается, но существует в виде соединения с другим серосодержащим коферментом — кофермен-юм А (Со.Л—8Н)—универсальным переносчиком ацильных групп. [c.429]

Водородные атомы аминов замещаются ацильными группами и при действии других ащ1лирующих агентов, например, ангидридов карбоновых кислот или сложных эфиров [c.138]

Для таких несимметрично построенных форм теория предсказывает асимметричное строение и в связи с этим оптическую активность. Правда, в природных жирах до настоящего времени не удалось обнаружить оптической активности, хотя некоторые из них, как например хаульмуг-ровое масло, содержат асимметрично построенную кислоту. Вероятно, они легко рацемизуются (или инактивируются) либо обычным путем, либо в результате перемещения ацильных групп. Многократно наблюдалось, что такое перемещение ацильных остатков в глицеридах может происходить с большой легкостью. [c.266]

Легкость перемещения ацильной группы в многоатомных спирта.х объясняется образованием ацеталеподобных промежуточных соединенна а, иа которых могут образоваться как исходные эфиры, так и изомерные или новые эфиры [c.272]

Даже в соединениях, у которых реакционная способность неподеленных пар электронов атома азота снижена заменой атома водорода на ацильную группу, замещение идет все равно предпочтительно в пара-положение относительно группы ННСОСНз [формула (51)]. Только в том случае, если атом азота связан с двумя электроноакцепторными группами, например ацильными, -Ь М-эффект снижается настолько, что в соединении (52) замещение идет преимущественно в орго-положение к метильной группе. [c.348]

Интересные результаты получаются при бромировании гваякола (о-метоксифенол) (67) бромирование идет преимущественно в /гара-положение к группе ОН, так как -f i-эффeкт этой группы больше, чем группы ОСН3. Картина меняется, если бромировать ацилированный гваякол (68). В данном соединении -fЛI-эффeкт метоксигруппы больше, чем в группе СНзСОО, в которой атом кислорода, ответственный за +Л1-эффект, связан с электроноакцепторной ацильной группой, и бромирование идет в ара-положение к метоксигруппе. [c.378]

Миграция ацильной группы идет предпочтительно в параположение, а если оно занято — то в орго-положение. Предпо- [c.391]

Менее сильное активирующее действие оказывает ацильная группа. Известно, что в соединении (88) заменить атомы хлора на группу N1 2 удается только при длительном действии концентрированного раствора NH40H при 120 °С в автоклаве. [c.405]

Галогеноангидриды обладают высокой реакционной способностью. Атом галогена, связанный с ацильной группой, чрезвычайно подвижен и легко вступает в реакции обмена. Эго происходит при взаимодействии галогеноангидридов с соединениями, содержащими атом металла или активный (подвижный) атом водорода. Вначале нуклеофильный реагент атакует положительно заряженный атом углерода карбонильной группы, а затем подвижный атом водорода присоединяется к кислороду этой группы. Образовавшийся промежуточный продукт теряет галогеноводород с образованием конечного продукта [c.147]

Ами.ты кислот — продукты замещения гидроксильной группы карбоновых кислот аминогруппой (или водорода в аммиаке ацильной группой) [c.205]

При анализе значений наблюдаемых констант скорости второго порядка 2 следует иметь в виду в принципе два возможных эффекта, вызываемых увеличением длины (п) алифатических групп в молекулах реагентов возрастание стерических препятствий, тормозящих реакцию, и, с другой стороны, возрастание свободной энергии гидрофобного взаимодействия реагентов, приводящего к стабилизации переходного состояния реакции и тем самым к ее ускорению. В нуклеофиле (VI) алкильный заместитель отделен от реакционного центра ими-дазольным кольцом. Поэтому при увеличении п в имидазолах (VI) стерические эффекты должны быть выражены в гораздо меньшей степени, чем для сложных эфиров (V), где заместитель расположен непосредственно у атакуемого карбонильного атома углерода. Следовательно, можно допустить в первом приближении, что стерические эффекты зависят только от свойств эфира. И если принять, наконец, что стерический эффект торможения реакции алкильным заместителем в ацильной группе вносит одинаковый вклад как в щелочной, так и в катализируемый имидазолами (VI) гидролиз, то необходимая поправка может быть внесена простым делением величин на соответствующее для данного сложного эфира (V) значение константы скорости щелочного гидролиза н. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология