Гидразиды циклические

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Азид янтарной кислоты легко образуется при взаимодействии хлорангидрида кислоты с азидом натрия [40]. Получение гидразида из сложного эфира осложняется образованием небольшого количества циклического вторичного гидразида (V) этой побочной реакции можно, однако, избежать путем надлежащего выбора условий [c.327]

Оптическая активность исчезает здесь в результате того, что фенильные ядра при образовании лактамных колец закрепляются в одной плоскости. Не следует, однако, думать, что циклизация такого типа обязательно сопровождается исчезновением оптической активности. Если образуется многозвенное неплоское кольцо, то оптическая активность сохраняется. Это наблюдали, в частности, для соединения XX. Конформация подобных соединений была изучена на примере циклических гидразидов типа XXI [26]. [c.512]

Показано [26, 40—43], что удачный выбор экспериментальных условий позволяет синтезировать любой из трех продуктов, показанных на схеме. Так, для получения этоксиметилиденгидр-азида (V) требуется кипячение гидразида в избытке этилортоформиата. Более длительное нагревание приводит к оксазолу (VII), а гидразидометилиденгидразид (VI) образуется при кипячении в спирте 1 моль ортоэфира с 2 моль гидразида. При наличии в молекуле гидразида аминогруппы или гидроксильной группы последние вовлекаются в реакцию, образуя самые разнообразные циклические продукты, и потому их превращения будут подробно рассмотрены в следующем разделе. [c.137]

Циклические ангидриды некоторых двухосновных кислот можнсн непосредственно превращать в гидразиды кислот для дальнейшего получения аминокислот. Ангидриды дифеновой кислоты [52] и ее [c.329]

Однако тот факт, что из некоторых гидразидов оксикислот были успешно получены азиды, перегруппировка которых протекает нормально, заставляет сомневаться в правильности циклической формулы [38, 73]. Лактоны кислот, содержаи их вторичные или третичные гидроксильные группы, отличаются малой склонностью к взаимодействию с гидразином, и с некоторыми из этих лактонов провести реакцию не удается [74]. [c.332]

Ангидриды кислот мало применялись для получения гидразидов ). Из большинства производных фталевого ангидрида образуются только циклические вторичные гидразиды (см. стр. 330), непригодные для получения азидов. Из ангидрида дифеновой кислоты (см. стр. 332) и его [c.350]

Диазид янтарной кислоты легко и с хорошим выходом получают из хлорангидрида кислоты и азида натрия [8]. При этом исключаются затруднения, связанные с образованием небольшого количества циклического вторичного гидразида. [c.570]

Многие ароматические и гетероциклические о-дикарбоновые кислоты при взаимодействии с гидразином или замещенными гидразинами образуют циклические гидразиды. В настоящей главе этот вопрос детально не рассматривается (см. гл. VI). [c.108]

Циклический гидразид малеиновой кислоты дает при обработке уксусным ангидридом 0-моноацетильное производное [205]. Аналогичные производные получаются и в случае ацилирования хлористым бензоилом в пиридине или разбавленном растворе едкого натра хлоругольный эфир реагирует подобным образом только в растворе едкого натра, но не в пиридине [2191. [c.111]

Производные гидразина, содержащие незамещенную аминогруппу или аминогруппу, в которой водород замещен на алкил, реагируют с сульфохлоридами аналогично самому гидразину [112]. о-Нитрофенилгидразин [ИЗ] с о-нитробензолсульфохлори-дом в водном растворе щелочи дает циклическое азотистое соединение, но в спирте образуется гидразид. [c.331]

Циклический гидразид малеиновой кислоты [69i]. В трехгорлой колбе емкостью 2 л растворяют при перемешивании 161,7 е ангидрида малеиновой иис-лоты в 1 л кипящей ледяной уксусной кислоты. Нагревание прекращают и в течение 10 мшс прибавляют 75 з 100%-ного гидразингидрата при этом образуется частично растворимый желтый осадок. Затем нагревают еще 30 мин и после охлаждения отфильтровывают осадон. многократно промывают небольшими порциями спирта и эфира и сушат на воздухе. Получается 100 г бесцветного продукта. Вторую фракцию выделяют из фильтрата после отгонки 800 мл растворителя, добавления 200 мл води и охлаждения дальнейшее разбавление фильтрата 400 мл воды и упаривание до 100 АЛ дает третью фракцию. Общий выход 144 е (83% от теоретического) т, пл. выше 300° С (разд.). [c.453]

Сложнее протекает реакция гидразидов карбоновых кислот с этилортоформиатом, где помимо этоксиметилиденгидразидов (V) и гидразидометилиденгидразидов (VI) получаются циклические продукты (VII) [c.136]

Были сделаны попытки получения гидразидоазидов путем взаимодействия дигидразидов с одной молекулой азотистой кислоты. Одиако получающиеся при этом соединения неустойчивы и обычно претерпевают внутримолекулярное ацилирование с отщеплением азотистоводородной кислоты и образованием циклического или полимерного нто-ричного гидразида [c.330]

В случае ароматических кислот, содержащих активные атомы галоидов, можно применять реакцию Курциуса (способ с азидом натрия) реакция Гофмана в этом случае неприменима, а возможности использования реакции Шмидта не исследовались. Для ароматических кислот с такими заместителями, как аминогруппа или метоксил, придающими кольцу особую склонность к галоидированию или сульфированию, обычно следует применять реакцию Курциуса, хотя реакция Шмидта тоже момсет оказаться успешной. При проведении реакции Гофмана с 2-окси-З-нафтойной кислотой происходит бромирование ядра, но при реакции Курциуса через гидразид образуется циклический уретан с выходом 63 /о [168]. [c.346]

Простые амиды являются хорошими защитными группами только в том случае, если молекула устойчива в сильно кислой или щелочной среде, необходимой для гидролиза. Для первичных аминогрупп используют фталоильную защиту. Эту группировку можно удалит гадролизом или гндразинолизом. Последний метод приводит к циклическому гидразиду фталевой кислоты [c.362]

Химии отдельных представителей АПК - ароилпировиноградных кислот 1 (R = Ai ) и, в основном, их производных - эфиров, амидов, гидразидов, перфтор-ароилпируватов - посвящены обзоры [1, 2]. Синтез, строение и свойства циклических производных кислот 1 (R = Al-) - 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов (3 R = Al-) - рассмотрены в обзорах [3-6]. Нами подготовлен также обзор по синтезу азотсодержащих гетероциклических соединений на основе АПК и их 2-иминопроизводных [7] и составлена база данных по этим субстратам и продуктам [c.241]

Из циклических анилидов (LVI и LX) при действии гидразин-гидрата получают гидразиды (LVIII и LXI). [c.445]

Курциус [24] выделил также третий продукт реакции, которому он приписал структуру бг/с-пиразолона однако Бюлов [30] полагает, что это соединение является циклическим гидразидом дигидропиридазиндикарбоновой кислоты (XV). [c.90]

Детально изучены реакции ангидридов малеиновой и цитраконовой кислот с фенилгидразином [210] и широко исследовано поведение образующихся при этом циклических гидразидов (6-окси-З-пиридазонов). При проведении реакции малеинового ангидрида с фенилгидразином в хлороформном растворе при комнатной температуре получают ациклический монофенил гидразид малеиновой кислоты, в то время как в кипящей уксусной кислоте образуется циклический гидразид (ХХХУПа) то же соединение получают и при нагревании монофенилгидразида малеиновой кислоты. Реакции гидразида ХХХУПа представлены следующей схемой [c.106]

Метилирование циклического гидразида малеиновой кислоты диметил-сульфатом в водном щелочном растворе дает Ы-метильное производное XXX 1Ха, которое действием диметилсульфата при 120° может быть превращено в два диметильных производных, ХЬ и ХЬа [218]. При 140—150° эти производные получаются непосредственно из гидразида малеиновой кислоты. Структуры соединений ХХХ1Ха и ХЬа были установлены синтезом их из малеинового ангидрида и метил-и диметилгидразина. Диметильное производное ХЬа не обладает свойствами ароматического соединения и легко присоединяет бром и гидрируется с образованием 1,2-диметилгексагидропиридазин-3,6-диона в случае вещества XXX 1Ха эти реакции не проходят. Превращение [c.110]

Некоторые другие хлорангидриды и ангидриды кислот, взаимодействуя с циклическим гидразидом малеиновой кислоты, дают ацильные производные, в которых положение ацильной группы не установлено [220]. [c.111]

Дикетогексагидропиридазины обнаруживают обычные свойства амидов карбоновых кислот. Циклический гидразид янтарной кислоты может быть потенциометрически оттитрован как одноосновная кислота [216], в то время как М-аминосукцинимид обладает основными свойствами. Для каждого из этих соединений получены диацетаты, обладающие различными температурами плавления. Гидрирование циклического гидразида в присутствии скелетного никеля приводит к образованию амида янтарной кислоты [216]. [c.111]

Шавель и сотрудники [13] синтезировали 3-окси-4-амино-5,6-дигидро-1,4-оксазин для испытания его противотуберкулезного действия. Этот циклический гидразид был получен при кипячении избытка гидразина с метиловым или этиловым эфиром соответствующей кислоты. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология