кра с ные спектры гекса карбонила

Однако присутствие карбоний-иоиов в фенолах и жидкой двуокиси серы давно уже было доказано тем же способом, что и присутствие ионов натрия в воде,—электропроводностью и электролизом [21], а также при помощи весьма характерного спектра. Прп этом, конечно, выяснилось, что везде, где в процессе реакции возникают илп исчезают, распространяются или сокращаются иоиные заряды, можно наблюдать фантастическую зависимость скорости реакции от растворителя. Хорошим стандартом для сравнения может служить образование четвертичных аммониевых солей из амина и органического галогенопроизводного, где при изменении растворителей от гексана до нитрометана скорость может меняться в 9 тысяч раз [22]. При неионных реакциях такое изменение растворителей может вызвать (а может и ио вызвать) изменение скорости не более чем в 3 раза. [c.24]

Упрочнение квазиароматического цикла с водородной связью при возбуждении молекулы может наблюдаться при определенных условиях — при наличии копланарности и достаточной величине энергии л-электронного взаимодействия. В связи с этим нами были изучены спектры люминесценции 1,4-нафтохинона и его а-окси-производных. Если 1,4-нафтохинон в растворах гексана при 77° К дает спектр люминесценции с выраженной колебательной структурой, характеризующейся частотами валентных колебаний групп СО, то а-окси-1,4-нафтохинон проявляет слабую и затухающую люминесценцию (рис. 11). Этот факт можно объяснить разрывом водородной связи в пятичленном цикле при возбуждении молекулы вследствие нарушения донорно-акцепторного взаимодействия и невозможности образования устойчивого квазиароматического цикла с л-электронным взаимодействием. В некоторых случаях межмолекулярные связи в системах с л-электронами также могут сильно влиять на выход люминесценции и даже вызвать ее почти полное тушение. Действительно, наши результаты [311] показывают, что 1,4-антрахинон-дикарбоновая кислота имеет ярко-зеле-ную, но быстро и обратимо затухающую люминесценцию, в то же время спектр люминесценции порошка Р-антрахинон-карбоновой кислоты представляет структуру четырех интенсивных полос, сдвинутых в длинноволновую сторону, и не подвергается концентрационному тушению. Измерениями ИК-спектров установлено, что межмолекулярные водородные связи в Р-антрахинон-карбоно-вой кислоте осуществляются посредством карбоксильных групп (димеризация), а ассоциация молекул 1,4-антрахинон-дикарбоно-вой кислоты происходит с участием карбонильной (хромофорной) группы антрахинона и ОН карбоксильной группы. В диоксановом растворе ассоциация разрушается и раствор 1,4-антрахинон-дикар-боновой кислоты приобретает стабильную зеленую люминесценцию. [c.218]

Известно, что протекание той или иной реакции, иду щей по механизму иона карбония, требует присутстви кислотных центров, определенной силы, т. е. каждой ре акции необходим свой контролирующий участок кис лотной силы в спектре кислотности. С этой точки зрения реакция изомеризации гексена-1 селективно протекает [c.30]