Тушение концентрационное

Концентрационное тушение. Выход люминесценции при малых ко-количествах люминесцирующего вещества пропорционален его содержанию в растворе и может быть использован для количественного люминесцентного анализа. Однако увеличение концентрации люминесцирующего вещества приводит не к усилению яркости свечения, а, напротив, к ее уменьшению. И наконец, при достижении определенной концентрации вещества наступает полное тушение люминесценции, т. е. наступает концентрационный барьер или концентрационное тушение. Концентрационный барьер для большинства люминесцирующих веществ лежит в области концентраций 10" —10 г моль и является [c.146]

Рис. 88. Проверка миграционной теории концентрационного тушения, концентрационной деполяризации и изменения т.

Концентрационное тушение обусловливает верхний предел диапазона определяемых концентраций приблизительно Ю " М. Высокая интенсивность флуоресценции объясняет низкий предел обнаружения метода, составляющий 10 %. [c.97]

Характер и интенсивность флуоресценции соединений урана зависят от состава соединения, свойств растворителя, внешних факторов. Для соединений уранила характерно медленное нарастание концентрационного тушения. [c.97]

Одно лишь измерение концентрационной зависимости тушения флуоресценции не позволяет достаточно точно разделить статическое и динамическое тушение. Сочетание измерений концентрационной зависимости тушения флуоресценции и времени жизни возбужденных молекул дает возможность определить отдельно константы динамического и статического тушения [c.91]

Другой существенной причиной уменьшения квантового выхода является тушение люминесценции. Оно может вызываться посторонними веществами, в частности кислородом. Для биофизики особый интерес представляют процессы, которые проявляются, в частности, в концентрационном тушении и в концентрационной деполяризации люминесценции. [c.322]

Наблюдается также концентрационное тушение, которое может привести к получению ошибочных результатов в люминесцентном анализе. Причины тушения различны и далеко не всегда выяснена их фи-зико-химическая природа. [c.359]

Концентрационное тушение и образование эксимеров. [c.269]

Из рис. IV.23 видно, что двухступенчатое возбуждение эрбия возможно и без сенсибилизатора. Но эффективность такого процесса значительно ниже. Это связано с тем, что для ионов эрбия концентрационное тушение наблюдается уже прп малых концентрациях, тогда как содержание иттербия может быть доведено до нескольких десятков процентов без заметного тушения зеленого излучения эрбия. Кроме того, поглощение ИК-излучения на ионах иттербия примерно на порядок эффективнее, чем на ионах эрбия. [c.98]

Практически флюоресценцию определяют в растворах с концентрацией 10 —10 моль/л и меньше, когда между интенсивностью флюоресценции и концентрацией вещества наблюдается прямолинейная зависимость при более высоких концентрациях линейность нарушается, а затем наблюдается концентрационное тушение флюоресценции. [c.45]

Теория молекулярной ассоциации удовлетворительно описывает явление концентрационного тушения в относительно концентрированных растворах. Наличие [c.505]

Концентрационное тушение, связанное с образованием нелюминесцирующих димеров и более крупных агрегатов молекул люминофора, является частным случаем статического тушения. [c.506]

Концентрационное тушение, связанное с миграцией энергии от возбужденных молекул люминофоров к невозбужденным является частным случаем динамического тушения. [c.507]

Выход люминесценции у кристаллофосфоров может достигать нескольких десятков процентов и сильно зависит от концентрации активатора и неконтролируемых примесей. Обычно активатор вводят в кристаллическую решетку в количествах, достаточных для подавления действия случайных примесей, снижающих выход люминесценции. Однако необходимо избегать введения больших количеств активатора, поскольку в этом случае возможно образование ассоциированных центров, включающих несколько частиц активатора. Такие центры либо не светятся вообще, либо дают измененное свечение. Тушение люминесценции, вызванное введением больших количеств активатора, называют концентрационным тушением свечения кристаллофосфоров. Для многих кристаллофосфоров при определенных условиях их получения наблюдается линейная зависимость между интенсивностью люминесценции и концентрацией активатора. [c.511]

Теория миграции энергии удовлетворительно описывает эффект концентрационного тушения в относительно разбавленных растворах люминофоров. Согласно этой теории, между любыми соседними молекулами люминофора, при наличии перекрывания их спектров поглощения и люминесценции, возникает резонансное взаимодействие, приводящее к безызлучательному переносу энергии от возбужденной молекулы к невозбужденной. Чем сильнее налагаются друг на друга спектры поглощения и люминесценции, тем меньше величина пороговой концентрации Со. Если спектры поглощения и люминесценции не накладываются друг на друга, то концен фационное тушение не наблююдается в широком диапазоне концентраций люминофора. Концентрационное тушение может развиваться вследствие передачи энергии от возбужденных молекул на нелю-минесцирующие ассоциаты молекул люминофора. [c.505]

В [9] отмечается, что в характерных для газодинамических установок условиях эксперимента, моделирующих полетные условия, происходит эффективное тушение возбужденных частиц в тонком нри-иоверхностном слое газа, которое обусловливает практически полную передачу рекомбинационной энергии потока поверхности тела. Для диффузионно-кинетических методов из-за низких плотностей газа у образца эффект уноса возбужденных частиц может быть весьма заметным. Например, в работе [29] коэффициенты 7 и /3 были измерены независимо при изучение рекомбинации N на поверхности металлов. Оказалось, что они имеют совершенно различные температурные зависимости. Этот факт может существенно влиять на температурные и концентрационные профили в потоке вдоль тела, и в результате на тепловой поток к поверхности. [c.34]

При люминесцентном методе необходимо учитывать возможность концентрационного тушения . после некоторой пороговой концентрации. По достижении такой концентрации нарушается прямолинейная зависимость интенсивности излучения от концентрации. Отсутствие ее не является помехой для анализа, так как можно пользоваться калибровочной кривой. [c.29]

В люминесцентном анализе нефтей и нефтепродуктов приходится иметь дело главным образом с растворами в органических растворителях. Яркость люминесценции зависит от способности молекулы отдавать поглощенную энергию в виде световой энергии. Выход люминесценции в растворе, в свою очередь, зависит от концентрации люминесцирующего вещества в растворе. Однако при больших кон-ценхрацпях яркость свечения растворов возрастает медленнее, чем их концентрации, а ири дальнейшем увеличении концентрации яркость свечения даже начинает снижаться. Это явление, получившее название концентрационного тушения люминесценции, следует обязательно учитывать даже при проведении ориентировочного количественного анализа. Чтобы молекула оказалась способной флуоресцировать, необходимо чтобы электронная оболочка возбужденной молекулы была защищена своей структурой от внешних влияний и при соударениях с другими молекулами не растрачивала электронной энергии молекул. [c.483]

Таким образом, при постоянстве квантового выхода, интенсивности возбуждающего света, постоянной толщине анализируемого слоя (толщина кюветы) и т. д. интенсивность люминесценции пропорциональна концентрации. Необходимо иметь в виду, что это справедливо для низких концентраций люмннес-цирующих веществ. При увеличении концентрации люминесцирующего вещества нарушится принятое выше условие гЬС 10" , в связи с чем нарушится и линейность зависимости интенсивности люминесценции от концентрации. Если концентрацию вещества сильно повысить, то интенсивность люминесценции может уменьшиться, т. е. может наблюдаться концентрационное тушение люминесценции. Поэтому верхний предел концентрации растворов в люминесцентном анализе, как правило, не превышает 10 — Ю " М. Повышение температуры также может привести к тушению люминесценции (температурное тушение). [c.358]

Ф. к. могут применяться либо в разбавленных р-рах (при этом увеличение концентрации Ф. к. снижает интенсивность ф тооресценции, т. наз. эффект концентрационного тушения), либо в кристаллич. состоянии. [c.111]

На рис. 19 представлена зависимость интенсивности свечения от концентрации урана (VI) в 5%-ном растворе фосфорной кислоты. По оси абсцисс отложена концентрация урана в логарифмической шкале, по оси ординат — значение логарифма интенсивности свечения, которая измерялась в относительных единицах. Измерения выполнены при помощи фотометра Пульфриха (при возбуждении Я 253,7 л1лс/с, освещение сверху, рис. 20) [1034]. Линейная зависимость между интенсивностью свечения и концентрацией урана в растворе сохраняется от очень малых значений до 1 10 г и/жл при дальнейшем увеличении содержания урана кривая проходит через максимум, который соответствует 2,5-10" ]/мл. Снижение интенсивности свечения раствора с увеличением его концентрации называют концентрационным тушением. [c.147]

Если в рассматриваемых работах концентрация активаторных ионов составляла несколько процентов, то дальнейшие исследования СИ на переходе 7- , дали возможность получить генерацию в НозА 5012, однако эффективность СИ в этом кристалле была невысокой, что связано с уменьшением люминесцентного времени жизни состояния иона Но с увеличением его концентрации в ИАГ. Анализ энергетической структуры показывает, что состояние 1- иона Но не должно быть подвержено концентрационному тушению за счет кросс-релаксации, для которой необходимо наличие промежуточных уровней между основным и возбужденным состоянием. Гибель электронного возбуждения наступает при взаимодействии с неконтролируемыми примесями, доставка энергии к которым происходит за счет миграции ее по возбужденным состояниям. С увеличением концентрации активных частиц в кристалле эффективность такого взаимодействия увеличивается. Содержание же редкоземельных примесей в шихте Н02О3 марки Го 0-1 составляет около Ю " % Кроме того, возможно загрязнение 226 [c.226]

Выход люминесценции является характеристическим параметром вещества при фиксированных условиях и значениях внешних параметров. Уменьщение выхода люминесценции носит название тугиения лю-минесценг ии. Тушение может происходить в результате повышения температуры (температурное тушение) и концентрации люминофора (концентрационное тушение), при добавлении различных посторонних веществ (тушение посторонними веществами). [c.500]

Коицеитрационпое тушение. Эффект концентрационного тушения наблюдается при больших концентрациях люминофора. Обычно он начинает проявляться с некоторой пороговой концентрации Со, при этом имеет место экспоненциальная зависимость выхода люминесценции от концентрации [c.505]

Оба явления — самоассоциация молеьсул люминофора и передача энергии от возбужденных молекул люминофора к невозбужденным или их ассоциатам — вносят различный вклад в суммарное концентрационное тушение люминесценции. Например, концентрационное тушение родамина 6Ж обусловлено преимущественно образованием нелюминесцирующих димеров, в то время как концентрационное тушение флуоресцеина в основном определяется передачей энергии возбуждения на нелюминесцирующие агрегаты. [c.506]

По Зельдовичу [12] (см. также [37, стр. 262 и сл.]), тушение пламени у концентрационных пределов наступает в результате прогрессирующего возрастания теплоотвода, вызванного замедлением пламени и снижения скорости пламени, вызванного понижением его температуры. Прогрессирующее охлаждение пламени приводит к его затуханию, так же как прогрессирующий разогрев смеси от реакцпп приводит к возникновению нламепп. Из того, что тенлоотвод из пламени пропорционален ширине зоны пламени 8пл — а тепловыделение — скорости горения ры, снижение температуры пламени [c.229]

Неорганические люминофоры (1975) -- [ c.119 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.624 ]

Фотолюминесценция жидких и твердых веществ (1951) -- [ c.159 , c.166 , c.179 , c.181 , c.182 , c.187 , c.189 , c.190 , c.210 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология