Ацидолиз длины макромолекулы

Многочисленными экспериментальными исследованиями установлено, что наряду с реакцией поликонденсации протекают процессы, вызывающие деструкцию образующихся макромолекул по длине их цепи. Эти процессы деструкции являются результатом взаимодействия макромолекул полимера с исходными веществами и низкомолекулярными побочными продуктами поликонденсации. В зависимости от типа исходных компонентов и начальных продуктов поликонденсацни может происходить ацидолиз (деструкция под действием кислот), аминолиз (деструкция полимера под действием аминов), алкоголиз (деструкция под действием спиртов). Деструктирующее действие перечисленных низкомолекулярных веществ распространяется [c.197]

Особенность реакции ацидолиза состоит в неодинаковой подверженности ей молекул различной длины. Как было показано Коршаком совместно с Замятиной [33, 37], а также с Рафиковым и Челноковой [30[, самые длинные макромолекулы особенно подвержены ацидолизу, вследствие чега в первую очередь происходит деструкция наиболее длинных молекул. Это-приводит к тому, что продукты ацидолиза являются сравнительно гомогенными и почти не содержат молекул, значительно отличающихся по своему молекулярному весу от среднего значения, свойственного данному образцу полимера [33[. Объяснение этого явления было дано Коршаком [41, 54] и изложено ниже на стр. 83. Отсюда следует, что если смесь веществ с различными молекулярными весами подвергается деструкции, то в результате ее может получиться продукт, в составе которого все молекулы будут иметь близкие размеры [59]. [c.78]

Особенность реакции ацидолиза — неодинаковая подверженность ей молекул различной длины. Как показали Коршак и Замятина [18, 19, 31], а таюке Рафиков, Коршак и Челнокова [7 ], самые длинные макромолекулы особенно подвержены ацидолизу, вследствие чего в первую очередь происходит деструкция наиболее длинных молекул. Это приводит к тому, что продукты ацидолиза сравнительно гомогенный содержат очень немного молекул, значительно отличающихся по своему молекулярному весу от среднего значения, свойственного данному образцу полимера [19]. Объяснение этого явления было дано автором 1 более ранних работах [44] и излoнieнo ниже па стр. 496. Отсюда следует, что если смесь веществ с различными молекулярными весами подвергнется деструкции, в результате ее мон ет получиться продукт, в составе которого все молекулы будут иметь близкие размеры (см. стр, 494). [c.489]

Как показали Коршак и Замятина, а также Рафиков, Коршак и Челнокова, самые длинные макромолекулы особенно подвержены ацидолизу, вследствие чего происходит в первую очередь деструкция наиболее длинных молекул. Это приводит к тому, что продукты ацидолиза являются сравпительно гомогенными и почти не содержат молекул, значительно отличающихся по своему молекулярному весу от среднего значения, свойствеппого данному образцу полиамида или полиэфира. [c.123]

Приведенные данные указывают, что с помощью азотной кислоты в твердых топливах были обнаружены фенольные структурные элементы в виде нитрофенолов. В результате исследования взаимодействия керогена горючих сланцев с азотной кислотой и изучения продуктов деструкции Фомина, Побуль и Дегтярева [16, с. 177] установили, что азотная кислота сначала разрывает лабильные связи макромолекул, осуществляя как бы ацидолиз, насыщает их элементами азотной кислоты в виде групп —NO2, —ONO2 и др. При 20 °С кероген в основном нитруется 99%-ной азотной кислотой, его масса увеличивается до 130% и содержание азота — до 6,3%. Продуктами взаимодействия керогена с 99%-НОЙ HNO3 являются полифункциональные кислоты с длиной углеродной цепи до Сю включительно. При доокислении полифунк-циональных кислот последние деструктируют до тех же моно- и дикарбоновых кислот с отщеплением части углерода в виде двуокиси. [c.141]

Многочисленными экспериментальными исследованиями уста иовлепо, что наряду с реакцией поликонденсации протекают про цессы, вызывающие деструкцию образующихся макромолекул по длине их цепи. Эти деструктивные процессы являются резуль гатом взаимодействия макромолекул полимера с исходными ве ществами и низкомолекулярными побочными продуктами поли конденсации. В зависимости от типа исходных компонентов п начальных продуктов поликонденсации процессы деструкции могут происходить по принципу ацидолиза (деструкция под действием кислот), аминолиза (деструкция полимера под действием аминов), алкоголиза (деструкция под действием спиртов). Деструктирующее действие перечисленных низкомолекулярных веществ распространяется прежде всего на макромолекулы, достигшие наибольших размеров. Вследствие меньшей стабильности и более легкой деструкции макромолекул высших фракций про- [c.167]

Специфика процессов поликонденсации определяется обратимым характером тех реакций, какие имеют место в этом случае. Твердо установлено, что наряду с основным процессом поликонденсации, приводящим к синтезу макромолекулы, имеет место ряд других равновесных превращений, например, взаимодействие растущих макромолекул с молекулами исходных веществ и с другими макромолекулами. Эти процессы имеют место вследствие способности продуктов поликонденсации к различным деструктивным реакциям обменного типа, как ацидолиз, ами-полиз, гликолиз и т. п. Роль этих деструктивных процессов весьма велика, и их наличие определяет весь специфический характер процесса поликонденсации как целой системы равновесных превращений. Несомненным результатом такого механизма поликонденсации является разрушение наиболее длинных молекул и образование при достижении равновесия сравнительно гомогенного по фракционному составу продукта. [c.328]