Поликонденсация и побочные продукты

Получение полимеров. Синтетические высокомолекулярные вещества получают из низкомолекулярных соединений в основном реакциями полимеризации и поликонденсации. При реакции полимеризации, которая может быть цепной и ступенчатой, молекулы-мономеры соединяются без изменения элементарного состава и без выделения побочных продуктов. [c.106]

Из уравнения (VII. 15) видно, что скорость процесса поликонденсации, условия равновесия и выход конечного высокомолекулярного соединения в большой мере определяются количеством низкомолекулярного побочного продукта G в реакционной среде. Зависимость предельной степени поликонденсации j n от константы равновесия К и концентрации низкомолекулярного соединения в реакционной смеси С выражается уравнением [c.198]

Если в результате поликонденсации побочным продуктом является вода и ее не удалять из системы, то реакция прекратится, когда концентрация реагирующих продуктов достигнет некоторой величины. Это видно из примера получения этилацетата [c.32]

Удаление побочных продуктов поликопденсации усложняется 110 мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли- [c.164]

Высокомолекулярные соединения из мономеров получают двумя методами полимеризацией и поликонденсацией. Полимеризацией называется реакция соединения молекул мономера без выделения побочных продуктов. Суммарное уравнение реакции в общем виде записывается следующим образом [c.154]

Отмечается также возможность образования побочных продуктов за счет поликонденсации фенола с метилацетиленом. [c.95]

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

Кинетику реакции поликонденсации и структуру промежуточных продуктов синтеза исследуют по количеству мономеров, не вступивших в реакцию на различных стадиях процесса, по количеству образующихся побочных продуктов, по возникновению новых структурных звеньев на концах макромолекул. [c.86]

Процесс проводят обычно при 200—400 °С. Во избежание окисления мономеров и термоокислительной деструкции полимера поликонденсацию вначале проводят в токе инертного газа, а затем для удаления побочных продуктов реакции — под вакуумом. Достоинствами способа поликонденсации в расплаве являются возможность применения мономеров с пониженной реакционной способностью, высокий выход полимера и его высокая степень чистоты, сравнительная простота технологической схемы и возможность непосредственного использования полученного расплава полимера для формования волокон и пленок. [c.61]

На концах макромолекул полисульфида и в разнообразных побочных продуктах, образующихся в процессе поликонденсации. содержатся тиоловые (сульфгидрильные) группы. Их присутствие является причиной неприятного запаха, обычно характерного для полисульфидов. [c.462]

Продукты иоликонденсации представляют собой сложную смесь. В ее состав могут входить фракции полимергомологов, низкомолекулярные соединения, некоторое количество не вступивших в поликонденсацию мономеров и даже побочные продукты. [c.404]

Реакция поликонденсации возможна в том случае, если исходное соединение имеет не меньше двух функциональных групп, способных вступать между собой во взаимодействие с выделением побочных продуктов. [c.178]

Поликонденсацию проводят в расплаве, на поверхности раздела фаз и в растворителе. Если исходные вещества и полимер устойчивы при температуре плавления, то поликонденсацию проводят в расплаве при температуре 200—280 °С в среде инертного газа и заканчивают обычно в вакууме для более полного удаления побочных продуктов из реакционной смеси. Полимеру не дают остыть в реакторе в виде блока, а вытягивают его в ленту, которую при охлаждении измельчают в крошку. Поликонденсация в расплаве наиболее распространена. [c.179]

При поликонденсации этого сложного эфира (процесс сопровождается отщеплением побочного продукта —этилен-гликоля) образуется высокомолекулярное вещество — лавсан [c.36]

Главным отличием реакции полиприсоединения от поликоиденсации является то, что она не сопровождается выделением низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Прекращение роста макромолекул происходит при израсходовании функциональных групп, а также в результате их дезактивации (окисление, гидролиз и др.). Реакции полиприсоединения можно осуществлять теми же способами, что и реакции поликонденсации, а именно, в среде растворителей в гомогенной и гетерогенной фазах, в массе, в эмульсии и суспензии, а также и межфазно. [c.51]

Поликонденсация — процесс образования полимеров за счет взаимодействия между функциональными группами одинаковых или различных мономеров, сопровождающийся выделением в качестве побочного продукта какого-либо низкомолекулярного вещества (Н О, H l и др.). [c.329]

Исходя нз данных по агрегатному состоянию веществ, массового состава веществ при оптимальной температуре и времени пребывания в реакторе, представляем принципиальную технологическую линию процесса поликонденсацни мономера с образованием промежуточных и побочных продуктов поликонденсации (см. рис. 4). [c.33]

Синтез полиэфиров методом равновесной поликонденсации осуществляется главным образом в расплаве исходных веществ при сравнительно высоких температурах (170— 250° С) в токе инертного газа при обычном давлении и заканчивается в вакууме для обеспечения полноты удаления побочного продукта и достижения более высокой степени завершенности (Р) [c.83]

Известно, что растворы поликарбоната, полученные поликонденсацией на поверхности раздела фаз, содержат в мелкодиспергированном состоянии побочный продукт реакции (в виде раствора хлористого натрия в воде) и воду, которые способны давать стойкие эмульсии. Поэтому очистка раствора поликарбоната в метиленхлориде крайне затруднена. [c.81]

Процессы поликонденсации представляют собой ряд последовательных реакций между, по крайней мере, бифункциональными компонентами. При этом выделяются побочные продукты, такие, как вода или спирт. Существуют два основных способа получения линейных продуктов поликонденсации из бифункциональных компонентов либо из мономера, содержащего две различные функциональные группы, способные к конденсации (реакции типа I), либо из двух различных мономеров, содержащих по две одинаковые реакционноспособные группы (реакции типа П). [c.188]

Образование высокомолекулярного продукта поликонденсации прекращается при выделении 10% воды от ее полного количества, получающегося в процессе реакции (если константа равновесия имеет величину порядка 1—10). Поэтому очень важно удалять побочные продукты поликонденсации настолько полно, насколько это возможно. [c.192]

Хотя методы синтеза продуктов поликоиденсации во многих отношениях идентичны методам конденсации монофункциональных соединений, необходимо учитывать ряд дополнительных факторов, особенно если ставится цель получения высокомолекулярных продуктов. Эти факторы следуют из уравнений (4-1)—(4-5), (4-9), (4-10). прежде всего, реакция поликоиденсации должна быть специфичной и проходить с высоким выходом. Кроме того, реагирующие между собой группы должны присутствовать в строго эквимольных количествах в течение всей реакции. Равновесие реакции должно быть сдвинуто в сторону образования продуктов поликоиденсации настолько, насколько это возможно. Равновесие можно сдвинуть либо удалением выделяющегося побочного продукта (например, воды), либо вакуумированием или азеотропной разгонкой. Для усиления диффузии продуктов реакции из очень вязкой смсси смесь полезно перемешивать либо механическим путем, либо пропускать через нее инертный газ. Исходные вещества в реакциях поликонденсации должны быть очень чистыми. Прежде всего, их необходимо очистить от монофункциональных примесей, способных блокировать концевые группы растущих макромолекул [c.193]

Значение продуктов, получаемых на базе окиси этилена, возрастает с каждым годом. Около 70% всей вырабатываемой окиси этилена идет на производство этиленгликоля, используемого в качестве антифриза для автотранспорта. Путем поликонденсации этиленгликоля с терефталевой кислотой получают полимеры сложных эфиров, из которых изготовляют волокно, известное под названием терилен . Этиленгликоль используется также для производства динамита и алкидных смол. Диэтилен-гликоль и триэтиленгликоль, являющиеся побочными продуктами производства этиленгликоля, применяются в качестве компонента антиобледенителей, как растворители для извлече-пия ароматических углеводородов и в других областях. [c.74]

Из этого краткого определения следует логический вывод, что техника проведения поликонденсации зависит от химического строения исходных реагентов и получаемых продуктов,. от их физических свойств (например, температуры кипения, растворимости и т. д.), от, прьроды выделяющихся побочных продуктов и, само собой разу ется, от константы скорости реакции. , [c.784]

Для синтетического получения органических полимеров обычно используются два метода — метод полимеризации и метод поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул мономера с образованием макромолекулярных цепей, звенья которых имеют тот же элементарный состав, что и молекулы исходного мономера, причем не происходит выделения каких-либо побочных продуктов. Поликонденсоцией называется реакция взаимодействия низкомолекулярных соединений, приводящая к образова- [c.371]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

Приведенное уравнение показ1,гвает, что условия равновесия реакции поликонденсации в змачителыюй мере определяются коли- геством низкомолекулярного побочного продукта, присутствующего в реакционной среде. Чтобы реакция поликопденсации была направлена в сторону образования полимера, количестпо побочного продукта, находящегося к сфере реакции, должно быть [c.164]

Продукты поликонденсации представляют собой сложные смеси, которые состоят из фракций полимергомологов (образо авшихся по основному направлению реакции поликонденсации), низкомолекулярного соединения (выделяющегося на каждой ступени поликонденсации), некоторого количества исходных мономеров и побочных продуктов различного молекулярного веса (образующихся вследствие постепенного изменения условий реакции). [c.166]

Многочисленными экспериментальными исследованиями уста иовлепо, что наряду с реакцией поликонденсации протекают про цессы, вызывающие деструкцию образующихся макромолекул по длине их цепи. Эти деструктивные процессы являются резуль гатом взаимодействия макромолекул полимера с исходными ве ществами и низкомолекулярными побочными продуктами поли конденсации. В зависимости от типа исходных компонентов п начальных продуктов поликонденсации процессы деструкции могут происходить по принципу ацидолиза (деструкция под действием кислот), аминолиза (деструкция полимера под действием аминов), алкоголиза (деструкция под действием спиртов). Деструктирующее действие перечисленных низкомолекулярных веществ распространяется прежде всего на макромолекулы, достигшие наибольших размеров. Вследствие меньшей стабильности и более легкой деструкции макромолекул высших фракций про- [c.167]

Механизм образования полиметиленмочевины и строение ее макромолекул пока неизвестны. По-видимому, полиметиленмо-чевину следует рассматривать как продукт поликонденсации моно-и диметилолмочевины. Аналогичные продукты можно получить и непосредственным взаимодействием формальдегида с избытком мочевины в сильнокислой среде. Побочным продуктом этой реакции является вода. [c.432]

В процессах поликонденсации, проводимой по первому, второму и четвертому методам, побочным продуктом реакции является вода, по третьему—побочно образуется спирт, по пятому— двуокись углерода, тогда как превращение лактамов в полиамиды не сопровождается образованием побочных продуктов. [c.439]

Второй способ получения высокомолекулярных соединений — поликонденсация. Поликонденсацией называется реакция присоединения одинаковых или различных молекул друг к другу, приводящая к образованию высокомолекулярных соединений и сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Например, при конденсации этиленгликоля с терефталевой кислотой получают полиэтилентерефталат [c.199]

В отличие от поликонденсации при ступенчатой полимеризации не происходит выделения низкомолекулярного побочного продукта реакции. Если заменить гликоль многоатомным спиртом (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианат триизоцианатом, то получаются пространственные полимеры реакция их образования аналогична реакции трехмерной поликонденсации. [c.70]

Поликонденсационные пленкообразующие представляют собой продукты взаимодействия ди- или полифункциональных соединений. Поликонденсация сопровождается обычно выделением низкомолекулярных побочных продуктов (воды, спирта и т. п.). К числу поликонденсационных пленкообразующих относятся алкидные, фенолоформальдегидные и кремнийоргани-ческне смолы. К этому классу пленкообразующих обычно относят эпоксидные и полиуретановые смолы. [c.44]

При поликонденсации чистого дигликольтерефталата выделяется этиленгликоль, являющийся побочным продуктом процесса на основе окиси Этилена и не находящий применения на данном производстве. Поэтому исследовалась возможность разработки процесса, при проведении которого этиленгликоль образуется в минимальном количестве. В этом отношении Перспективной, по-видимому, является так называемая бикомпонентная поликонденсация [65] — реакция поликонденсации дигликольтерефталата с введением терефталевой кислоты. В этом случае одновременно протекают [c.175]

Межфазная поликонденсация позволяет получать по-" ликарбонаты с широким диапазоном молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные. Тем не менее большую трудность в этом процессе представляет очистка поликарбоната от электролитов, образовавшихся как побочные продукты реакции поликонденсации и необходимость регенерации растворителя и осадителя. Следует отметить, что большим преимуществом обоих методов поликонденсации являются менее жесткие требования к чистоте исходных продуктов, чем при переэтерификации. Это имеет большое значение при синтезе поликарбонатов из бисфенола А, очистка которого в промышленности связана с большими трудностями. [c.13]

Поликонденсацией лазывается ступенчатый процесс получения полимеров, из полифункциональных мономеров, в котором рост макромолекул происходит путем взаимодействия мономеров друг с другом или с образовавшимися полимергомологами, а также молекул полимергомологов между собой. Процесс поликонденсации сопровождается исчезновением у реагирующих частиц функциональных фупп с выделением (или без выделения) низкомолекулярных побочных продуктов, образуемых от реагирования функциональных групп. Молекулярная масса образуемого полимера либо равна сумме молекулярных масс, либо меньше (на суммарную массу побочных продуктов) мономеров, вступивших в реакцию. [c.41]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

В противоположность поликоиденсации ступенчатая полимеризация протекает без выделения побочного продукта связывание мономерных звеньев сопровождается в этом случае передачей атома водорода (см. уравнение реакции образования полиуретана из диола и диизоцианата в разделе 4.2.1). Как и поликонденсация, ступенчатая полимеризаг я представляет собой ступенчатый процесс, состоящий из отдельных независимых стадий. Поэтому средняя молекулярная масса образующегося полимера непрерывно возрастает в процессе реакции. Олигомерные и полимерные продукты, образующиеся на каждой стадий , содержат те же функциональные группы, что и исходный мономер. Эти продукты можно выделить, причем их реакционная способность не уменьшается (в отличие от продуктов полимеризации). Ступенчатая полимеризация подчиняется тем же кинетическим закономерностям, что и равновесная поликонденсация [см. уравнения (4.1) — (4.4) в разделе 4.1]. Аппаратурное оформление в основном то же самое. [c.225]