Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Групп теория различные виды

    Каталитические процессы широко распространены в природе и эффективно используются в различных отраслях промышленности, иауки и техники. Так, в химической промышленности посредством гетерогенных каталитических процессов получают десятки миллионов тонн аммиака из азота воздуха и водорода, азотной кислоты путем окисления аммиака, триоксида серы окислением 50г воздухом и др. В нефтехимической промышленности более половины добываемой нефти посредством каталитических процессов крекинга, рифор-минга и т. п. перерабатывается в более ценные продукты — высококачественное моторное топливо, различного вида мономеры для получения полимерных волокон и пластмасс. К многотоннажным каталитическим процессам относятся процессы получения водорода путем конверсии диоксида углерода и метана, синтез спиртов, формальдегида и многие другие. Можно утверждать, что для любой реакции может быть создан катализатор. Теория катализа должна раскрывать закономерности элементарного каталитического акта, зависимость каталитической активности от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул и тем самым создать необходимые предпосылки для предсказания строения и свойств катализатора для конкретной реакции, указать пути его получения. К описанию скорости каталитического процесса можно подходить, используя основные положения формальной кинетики и метод переходного состояния. При этом целесообразно сперва выделить общие закономерности катализа, присущие всем видам каталитических процессов, а затем рассмотреть некоторые специфические особенности отдельных групп каталитических процессов. [c.617]


    Отдельные группы реакций разбивают на подгруппы по виду кинетического уравнения, описывающего скорость процесса, по порядку и молекулярности реакции и по некоторым другим признакам. В качестве кинетического критерия реакционной способности химической системы можно было бы взять скорость реакции. Учитывая, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ [см. уравнение (193.1)], разумно выбрать какое-то стандартное состояние по концентрациям реагирующих веществ. В качестве такого стандартного состояния принимают состояние системы, когда концентрации реагирующих веществ Сь Са,. .., С равны единице. При этом скорость реакции численно равна константе скорости реакции к. Следовательно, в качестве кинетического критерия реакционной способности системы в направлении определенной реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных единице, можно принять константу скорости этой реакции. Последняя определяется предэкспо-ненциальным множителем А и энергией активации Е . Теория кинетики химических реакций должна раскрывать физическую сущность Л и и закономерности, определяющие влияние различных факторов — температуры, среды, катализатора, строения молекул и др., на Л и 2 следовательно, и на общую скорость процесса. Зная закономерности влияния различных факторов на Л и реакций, можно синтезировать эффективные катализаторы и создавать условия, при которых реакция пойдет в нужном направлении с высокими скоростями. [c.532]

    Квантовая механика и электронные представления подтвердили основное положение теории Бутлерова. Строение является коренным свойством молекулы, определяющим все другие ее свойства и особенности. Различный порядок связи и расположение в пространстве одних и тех же атомов и атомных групп (что имеет место у изомеров) связаны с изменением расстояний между ними, числовых значений длин вновь возникших связей и, естественно, с их энергией и дипольными моментами, не говоря уже об изменении в большинстве случаев вида связей между атомами. Все эти и другие величины (степень поляризуемости связей, размеры валентных углов и т. д.) характеризуют тонкое строение органических веществ, специфику строения молекулы. Это и обусловливает качественные особенности структурной и пространственной (стерео) изомерии различных видов скелета, положения, цис-, транс-изомеров, оптических изомеров. [c.182]


    Иное положение в подсистемах управления основным производством, которые можно отнести к группе В. Здесь вид математической модели определяется характером производства, так что модели различаются между собой самым существенным образом. Так, установки с непрерывными технологическими процессами описываются алгебраическими или дифференциальными уравнениями схемы непрерывного производства, состоящего из ряда установок, моделируются матричными соотношениями или транспортными сетями см. разделы 2 и 3 главы IV) так называемое дискретное производство, в котором материал обрабатывается отдельными порциями, а производственное оборудование работает циклически, описывается моделями комбинаторного анализа или теории расписаний. Иногда приходится сочетать модели различного рода. [c.252]

    Метод теории групп был применен к молекулам различных типов симметрии, и из табличных значений можно получить данные, которые позволяют классифицировать нормальные колебания большинства молекул, если они не слишком сложны. По этим данным может быть определена природа различных видов колебаний без проведения детального динамического рассмотрения [3]. [c.264]

    В заключительной главе 21 обсуждаются различные виды внутримолекулярного взаимодействия групп. Целесообразно рассматривать все бесчисленные случаи замыкания колец, при которых получаются алициклические, конденсированные ароматические или гетероциклические системы, не как нечто особое, а как простой внутримолекулярный вариант изученных ранее меж-молекулярных реакций. На мой взгляд, знакомство с такими внутримолекулярными взаимодействиями следует начинать уже на ранней стадии изучения органической химии, поскольку они играют важную роль в биохимии и в теориях биосинтеза. [c.9]

    Теория развития биологических (в том числе и клеточных) популяций является традиционной областью приложения математических моделей. Мы попытаемся в этой и трех последующих главах рассмотреть с единой точки зрения различные аспекты теории роста клеточных популяций и выявить основные закономерности роста клеток, обитающих как в естественных условиях, так и в промышленных установках или внутри многоклеточного организма. Эти основные особенности связаны с лимитирующими рост факторами среды (субстратами, метаболитами), с биологической инерционностью, проявляющейся при изменении внешней среды, с взаимодействием различных видов или групп клеток в процессе роста. [c.55]

    К группе когезионных свойств. Затем выявляется электрическая природа когезионных свойств и устанавливается функциональная зависимость последних от электрических свойств. Об электрических свойствах молекул судят иа основании различных видов взаимодействия между электричеством и веществом. Поведение веи ества в постоянном электрическом поле характеризуется диэлектрической постоянной. Взаимодействие вещества с переменным электромагнитным полем выражается лучепреломлением (рефракцией), рассеянием (дисперсией) и поглощением электромагнитных волн. Сочетание постоянного поля с переменным проявляется в эффекте Керра. Для теоретического истолкования этих явлений необходимо знание современных теорий строения атомов и молекул, вплоть до квантовой механики. По сравнению с этими явлениями, требующими наиболее полного рассмотрения, оказываются на втором плане те свойства веществ, которые требуют теоретического рассмотрения еще и в другом направлении. К этим свойствам относятся вращение плоскости поляризации, к количественному изучению которого только приступают, и поведение органических веществ в магнитном поле. Последнее, правда, в отдельных случаях позволяет прийти к ценным выводам о характере связи атомов и, в частности, позволяет решить вопрос, относится ли данное соединение к свободным радикалам или нет. Кроме того, лишь кратко могут быть рассмотрены и те свойства, для которых имеется еще мало опытного материала, как например для удельной теплоемкости органических соединений (стр. 24). [c.35]

    Количественное описание симметрии известно под названием теории групп. В данном случае речь идет о симметрии пространственных структурных образований в дисперсных системах, где симметрия может явиться одним из параметров описания или классификации системы либо отдельных ее частей или компонентов, являющихся объектами симметрии. Симметрией, или симметричностью, объекта является его способность в разных положениях принимать одинаковый вид. Такие положения на зывают операциями симметрии, или элементами симметрии, объекта. Различные объекты могуг иметь разное число операций симметрии. В качестве простейших при- [c.183]


    Другой метод включает расчет степени завершенности реакции в момент гелеобразования, наиболее удобно выражаемой как кислотное число при гелеобразовании, которое должно быть приблизительно на пять единиц меньше, чем требуемое кислотное число в готовой смоле. В этом случае для регулирования кислотного числа при гелеобразовании необходимо изменять содержание гидроксильных групп, выражаемое в виде избытка ОН. После разработки теории гелеобразования были предложены различные уравнения, например, Карозерсом, Флори, Штокмайером. Имеются специальные руководства по расчету рецептур алкидов [13, 14]. [c.42]

    Почему с обычной точки зрения, согласно которой каждый вид был создан независимо, видовые признаки, т. е. те, которыми виды одного рода отличаются друг от друга, более изменчивы, чем признаки родовые, по которым они все друг с другом сходны Почему, например, окраска цветка у одного из видов данного рода более изменчива, если цветки других видов окрашены различно, чем в том случае, если у всех видов цветки одинаково окрашены Если виды — только хорошо выраженные разновидности, признаки которых стали в высокой степени постоянными, то мы можем понять этот факт они уже изменялись с того момента, когда они ответвились от своего обш его предка, но изменялись только по некоторым признакам, которые составляют их видовое отличие, и потому именно эти признаки должны оказаться более способными к дальнейшему изменению, чем родовые признаки, неизменно передававшиеся по наследству в течение громадного периода времени. На основании теории творения невозможно объяснить также, почему часть, необычайно развитая только у одного какого-нибудь вида данного рода, и потому, как мы вправе заключить, весьма важная для этого вида, особенно склонна к изменению но, с нашей точки зрения, эта часть уже испытала, с того времени, когда различные виды ответвились от общего предка, значительную степень изменчивости и модифицирования, а потому мы можем вообще ожидать, что эта часть и до сих пор сохранила свою склонность изменяться. Но часть может быть развита самым необычайным образом, как например крыло летучей мыши, и тем не менее быть не более изменчивой, чем всякая другая часть, если эта часть оказывается общей для целой группы подчиненных форм, т. е. в том случае, когда она передавалась по наследству в течение весьма долгого периода, потому что в этом случае она уже сделалась постоянной вследствие продолжительного естественного отбора. [c.407]

    В течение некоторого времени мы занимались такого рода логической деятельностью, хотя вначале возникла теория доказательств и лишь впоследствии — семантика. История вопроса примерно такова. Довольно давно, в 1962 г., А. Андерсон и я предложили рассмотреть группу выводов, которые мы назвали тавтологическими следствиями, т. е. группу, включающую в себя все разумные выводы (содержащие связки , V. ). которые всякий психически нормальный и достаточно тренированный логик хотел бы сделать. Мы построили различные формализации этих выводов в виде теории доказательств и показали, что восьмизначная матрица достаточна для того, чтобы охарактеризовать эти выводы семантически. [c.225]

    Многочисленные попытки построить теорию водородной связи пока не увенчались успехом и приходится довольствоваться лишь качественной картиной . Оказалось невозможно создать единую теорию, так как все виды водородной связи А—И...В делятся на две совершенно различные группы I) прочные водородные связи, которые характеризуются большой энергией, относительно короткими расстояниями А...В и симметричным расположением атома водорода 2) слабые [c.208]

    Расхождение результатов, конечно, велико, но и в таком виде полученная информация достаточно ценна для ряда задач квантовой химии, особенно, для теории невалентного взаимодействия атомов, для вычисления чисел экранирования различных электронных групп и т. п. [c.149]

    Классификация по признаку режима теплообмена позволяет в одной классификационной группе объединить режимы работы печей различного технологического назначения и установить для каждой такой группы рациональные условия сжигания топлива и механики газов. Вместе с тем подобная классификация не исключает во)3 можности классифицировать печи по различным другим признакам, например технологическому (чугуноплавильные, медеплавильные, прокатные, нагревательные. и т. д.), топливному (на твердом, жидком, газообразном топливе), конструктивному (щахтные, вертикальные, камерные, тоннельные и т. д.), что, однако, не имеет отнощения к общей теории печей, так как в перечисленных выще печах, различных по типу, назначению и конструкции, могут происходить и развиваться теплообменные процессы одного и того же вида, подчиняющиеся одним и тем же закономерностям. [c.259]

    Однако после того, как эйфория, вызванная успехом Бора в объяснении спектра атома водорода, прошла, выяснилось, что в предложенном виде она не годится ни для каких других атомов, кроме водорода. Даже ближайшие аналоги водорода по 1-й группе — щелочные металлы — дают спектры, расходящиеся с этой теорией. Линии, наблюдаемые в спектре удается объяснить, только предположив, что каждый из воровских уровней, кроме первого (п = 1), на самом деле представляет собой совокупность подуровней с различными энергиями два подуровня 2з и 2р для п = 2  [c.75]

    Использование этого приема сохраняет вид уравнений (20) —(35), (38) (то же самое следует сделать для сохранения вида уравнений (39) и (43)), но вводит в рассмотрение при интерпретации соответствующих коэффициентов новую неизвестную величину — взаимодействие групп различной природы (скажем, гидрофобных и гидрофильных), принадлежащих молекулам L. Формулы усреднения усложняются при переходе от функции 2 2 к ее производным по Р и Г в согласии с вычислением средних значений функции f(x) с заданной плотностью вероятности F(x) по законам теории вероятности. В частности, уравнение (50) переходит в [c.87]

    В соответствии с принципом Борна — Оппенгеймера волновая функция молекулы может быть записана в виде произведения электронной волновой функции, оцененной при равновесных положениях ядер, и колебательных волновых функций для различных нормальных колебаний. Все волновые функции молекулы, которые использовались в этой главе, по существу рассматривались как чисто электронные, теперь же мы проследим, к каким результатам приводит учет колебаний ядер. В достаточной степени исследована только часть этого вопроса, касающаяся переходов, в которых энергия взаимодействия, а следовательно, и расщепление малы по сравнению с колебательными частотами. В этом случае, теория которого изложена в работе [24], колебания молекулы в соответствии с терминологией, введенной Симпсоном и Петерсоном [92], слабо связаны с электронной энергией кристалла. Ограничим обсуждение этими условиями. Существует естественное разделение проблемы на две части во-первых, использование волновых функций Борна — Оппенгеймера, о которых только что говорилось, и, во-вторых, учет электронно-колебательного возмущения. Первое практически важно при рассмотрении систем спектральных полос, когда интенсивность распределена по нескольким полосам или группам полос, образующих одну или несколько прогрессий, каждая из которых относится к одному нормальному колебанию. В таких случаях распределенной интенсивности нужно рассмотреть вопрос о том, следует ли при расчете спектра кристалла учитывать переходы, образующие в совокупности электронный [c.539]

    По Энглеру и Геферу (1888 г.), положившим начало первой группе теорий, нефть образовалась из жиров различных погибших морских животных, главным образом рыб и низших организмов. Основанием для этой гипотезы послужили опыты Энглера по сухой перегонке рыбьего жира под давлением. При этом были получены жидкие продукты углеводородного состава, по внешнему виду напо-минаюпцие нефть. Однако предположение Энглера и его последователей об образовании нефти из остатков только животного происхождения находится в противоречии прежде всего с масштабами процесса нефтеобразования. Чтобы объяснить возможность скопления огромного количества исходного материала, достаточного для образования существующего количества нефти, необходимо было бы, что и делали последователи Энглера, допустить массовые катастрофы, вроде сероводородного заражения водных бассейнов, прорыва соленых вод в пресные и наоборот и т. д. Однако геологи отве])-гают возможность подобных массовых катастроф на таких больших пространствах, которые занимают нефтеносные области. [c.176]

    Причард писал Природа и причины физических различий, характеризующих разные расы человека... редко занимали в нашей стране внимание авторов. Немногочисленные английские авторы, писавшие об этом вопросе... поддерживали мнение, согласно которому человечество состоит из нескольких различных видов. Значительная и очень авторитетная группа иностранных писателей во главе с Бюффоном и Блуменбахом, высказывалась в противоположном смысле... Много лет назад я сильно заинтересовался этим вопросом, поскольку мне приходилось слышать, что в связь с ним ставится истинность Моисеева рассказа, кото р ая отрицается на том основании, что невозможно, якобы, согласовать этот рассказ с явлениями природы и, в частности, с разнообразием признаков различных рас человека. Доводы тех, кто утверждал, что эти расы представляют собою различные виды, казались мне поначалу непреодолимыми, и я не видел удовлетворительных доказательств в неопределенных предположениях, при помощи которых противоположное мнение обычно защищалось его сторонниками. В конце концов я убедился в том, что ходячие теории о действии климата и других модифицирующих причин по большей части гипотетичны и несовместимы с фактами, которые невозможно оспаривать... В настоящем сочинении я поддерживаю мнение, согласно которому все человечество составляет только одну расу, т. е. произошло от одной единственной семьи, но я далек от желания привлечь в пользу моих заключений какие-либо религиозные предубеждения. Наоборот, я готов допустить и, если это возможно будет показать, буду рад убедиться в том, что истинность священного писания не связана с решением этого вопроса . Это убеждение Причард пронес через всю свою жизнь. За год до смерти в президентской речи, произнесенной 22 июня 1847 г. в Лондонском этнологическам обществе, он заявил Чем дальше мы разведываем различные пути исследования, которые лежат открытьгми перед нашей научной работой, тем больше оснований обнаруживаем мы для уверенности в том, что не существует никакой непреодолимой границы между различными расами человека, и, судя лишь на основании тех данных, которыми мы уже сейчас располагаем, тем большей становится вероятность того, что все человечество произошло от одной и той же семьи  [c.33]

    В гл. I и II при обсуждении не учитывалось влияние симметрии рассеивающего объекта, например атома, иона или молекулы, на свойства рассеянного света. Тем не менее интуитивно можно предполагать, что комбинационное рассеяние такой молекулы, как ССи, может отличаться от рассеяния молекулы СНСЬ не только потому, что атом водорода замещает атом хлора в ССЦ, но и из-за того, что их симметрия различна. Различие симметрии проявляется, например, в отсутствии оси вращения третьего порядка вокруг какой-либо из связей С—С1 в молекуле СНС1з, в то время как в молекуле ССЦ имеются четыре такие оси вращения. Влияние симметрии на процессы релеевского и комбинационного рассеяния должно, конечно, отразиться в структуре тензора рассеяния, но не таким образом, чтобы это привело к разделению симметричных и антисимметричных тензоров (они связаны с типом процесса релеевского и комбинационного рассеяния). Более важно то, что симметрия определяет, какие из шести элементов симметричного тензора и трех элементов антисимметричного тензора отличны от нуля. Отметим здесь, что чем выше симметрия рассеивающего объекта, тем тензор рассеяния становится все более простым (больше элементов равно нулю). Интересная сторона применения теории групп состоит в том, что о тензоре рассеяния при математическом представлении его элементов можно получать, не входя в детали, значительную информацию. В частности, вышесказанное справедливо в отношении вывода правил отбора для комбинационного рассеяния, в то время как для действительного расчета абсолютных интенсивностей основное внимание должно быть уделено соответствующим выражениям для компонент тензора. Для понимания различных видов комбинационного рассеяния необходимо знать подробно теорию групп. В данной главе будут рассмотрены некоторые ее аспекты. [c.64]

    В табл. 3.1 целыми величинами +1 и —1 /называемыми характерами) обозначены соответственно симметричные и антисимметричные колебания по отношению к операции симметрии, указанной в головке колонки. Буквы А я В используют для обозначения симметричного и антисимметричного но отношению к оси вращения типов симметрии. Различные виды симметрии типов А и В различаются индексами, например Bi, и т. д. Индексы g я и (gerade и ungerade — четный и нечетный) используют для указания симметрии или антисимметрии по отношению к центру инверсии. В табл. 3.1 также показано, к каким типам симметрии принадлежат колебания с нулевой частотой. Поступательные движения и вращения обозначают соответственно буквами Т и R с индексами, указывающими на координатные оси. Применение теории симметрии будет объяснено позже. Табл. 3.1 можно использовать при классификации колебаний в линейных полимерах. Стереорегулярным полимерам с бесконечными цепями, имеющими одинаковую конформацию каждого элементарного звена, присущи элементы симметрии, которые отсутствуют в точечных группах. Кроме бесконечного числа осей вращения и отражений от плоскостей, имеющихся в повторяющихся единицах, добавятся следующие элементы симметрии постуЦательные перемещения повторяющихся единиц, винтовые оси вращения, плоскости скольжения. [c.57]

    Можно дать более общее изложение теории различных типов ионных пар. Ионы в паре и соседние молекулы растворителя можно рассматривать как совокупность быстро изменяющих свой вид агрегатов, причем эти изменения определяются броуновским движением. При одних и тех же условиях две непере-крывающиеся группы частиц могут сохранять свою характеристическую конфигурацию в течение более с (время корреляции броуновского движения). Такие группы частиц можно рассматривать как термодинамически различимые формы, если только невозможны промежуточные формы [40, 41]. Тесные и рыхлые ионные пары как раз относятся к этой категории. [c.31]

    Иопользуя модель Ри — Эйринга — Бартенева с разделением многокомпонентной системы на группы течения, авторы теории неньютоновского течения [134], шоказали, что истинной причиной разрушения структуры и единственной величиной, однозначно определяющей вязкость сложной системы, является градиент скорости, а не напряжение сдвига. Это вытекает из представлений о непрерывности движения различных видов частиц внутри слоя. [c.76]

    Следует иметь полную систему безразмерных переменных хотя бы в форме, соответствующей использованию для обработки данных теории групп. Они приводятся в табл. 8-10 в порядке, предложенном Ван Кревеленом [7]. В изображенной ниже схеме первая строка содержит независимые безразмерные основные переменные (критерий подобия), определяющие число степеней свободы потока компонентов, вторая — число степеней свободы для теплового потока и третья — для потока импульса. Эти значения расположены сначала в общем виде, а затем по различным конкретным числовым значениям Р ". [c.117]

    В общем случае кинетика восстановления ионов металла, образующих твердые растворы (Fe - Ni,Fe- o), может бьгаь описана теорией замедленного разряда [468], В случаях раздельного и совместного восстановления катионов металла концентрация каждого вида ионов в двойном слое неодинаковая. В первом случае она больше, следовательно, и скорость восстановления их больше. Различна также степень гидратации катионов, что также приводит к изменению скорости разряда ионов от потенциала злектрода. Электроосаждение сплава Fp-Ni является одним из примеров совместного разр.яда ионов в условиях сопряженной систем. При одинаковой концентрации в растворе солей разряжающихся ионов (I и.) разряд катионов никеля проходит при более отрицательном потенциале, чем из раствора без железа, и, наоборот, разряд железа при совместном восстановлении проходит с большей скоростью.Механизм процесса совместного разряда ионов метмлов группы железа остается до конца не выясненным, в связи с одновременным восстановлением ИОНОЙ водорода. Так, увеличение скорости разряда ионов железа при совместном восстановлении с никелем объясняется меньшим наводо- [c.166]

    В работе [Плешков, 1975] автор пытался распространить методологию обобщенного расчета регулирования стока водохранилищами на водохозяйственные системы, содержащие разветвленную сеть водотоков и несколько водохранилищ. Однако состав принимаемых предположений там не был четко сформулирован, а методы расчета не были доведены до требуемой общности. В результате критерий выбора водохранилищ, допускающих вместе со своими потребителями представление в виде целостного независимого комплекса, оказался справедливым только для отдельных простейших случаев. Интересно отметить, что идея замены групп водохранилищ одним гипотетическим еще долгое время основывалась на эвристических приемах, приводящих к различным решениям [Методические указания..., 1987. Развитие теории обобщенного метода расчета при определении полезных объемов для системы водохранилищ приводится в разделах 4.3-4.7 настоящей главы. Однако прежде в разделе 4.2 дается краткая предметная постановка задачи выбора параметров водохранилищ, формулируются основные принимаемые упрощающие предположения, а также характеризуется строгая методика построения, так называемых, влияющих совокупностей водохранилищ [Левит-Гуревич, Ярошевский, 1980 Ярошевский, Левит-Гуревич, 1980.  [c.123]

    В монографиях и периодической литературе, посвященных вопросу катализа, отводится незначительное место технике производства катализаторов и физико-химиче- > скому обоснованию отдельных операций этого производства. Наиболее разработанной теорией приготовления катализаторов является теория пересыщения С. 3. Рогинского. Она обосновывает методы приготовления наиболее активного контакта, но не указывает пути получения катализаторов с заранее заданными другими свойствами. Это, пожалуй, и невозможно сделать настолько многообразны свойства различных катализаторов и так не похожи друг на друга способы приготовления отдельных контактов. В этом вопросе, видимо, следует идти по пути разработки физико-химических основ производства (и лабораторного приготовления) отдельных видов или отдельных групп родственных катали -1аторов. Насколько нам известно, в этом направлении предприняты еще очень робкие шаги. [c.84]

    В дальнейшем было обращено вниманяе на постулированное в простой теории постоянство коэффициентов активности ионов в стекле. Можно отметить два основных направления развития теории, в которых пересматривается это положение. В одном из них, представленном работами Н. А. Измайлова и А. Г. Васильева 21, Ландквиста [22], Лендьеля с сотрудниками [23], Эйзенмана [1, 24] и Швабе 25], устанавливается эмпирически или на основе тех или иных теоретических соображений общий вид зависимости активностей ионов в стекле от их концентраций. Другое направление, развиваемое Б. П. Никольским с сотрудниками [26—29], также пересматривает положение о постоянстве коэффициентов активности ионов, но на основе представлений о неравноценности связи ионов в различных ионогенных группах стекла. В общем, оба эти направления не исключают друг друга, а скорее взаимно дополняют, так как ими учитываются разные стороны взаимодействия ионов в сложной структуре стекла. Первое рассматривает зависимость прочности связи каждого из ионов в стекле от положения ионообменного равновесия (в пределах однородной по предположению среды), что отражается в устанавливаемых авторами зависимостях коэффициентов активности ионов от концентрации. Второе направление обращает основное внимание на возможные проявления химической неоднородности структуры (на различие в прочности связи конов в разных структурных ионогенных группах стекла). [c.308]

    В частности, заключая рассмотрение обобщенной теории, следует отметить, что, как и в случае простой теории, ее уравнения для межфазной разности потенциалов необходимо дополнить соответствующими выражениями для градиента диффузионного потенциала внутри мембраны электрода. Только в этом случае м ржет быть получено достаточно полное уравнение для потенциала стеклянного электрода. Однако в настоящее время это сделать трудно, так как при выводе выражения для диффузионного потенциала следует учесть предпо-држения, которые принимаются в обобщенной теории (неполная диссоциация ионогенных групп, различная прочность связи ионов в разных группах и т. д.). Здесь мы имеем в виду, что требуется соответствующая детализация механизма переноса ионов в стекле с учетом отмеченных положений. Формальное же объединение уравнений обобщенной теории с выражением для диффузионного потенциала (18), полученным без учета этих положений, как несложно показать, приводит опять лишь к уравнениям вида (9) или (22). Следовательно, на Йути дальнейшего развития теории имеются вполне определенные трудности, но Их не следует и переоценивать, Эйзенманом [1, стр, 172], в частности, показано, что в общем изменении потенциала стеклянного электрода вклад, вносимый изменением диффузионного потенциала, заметно меньше вклада, связанного с изменением межфазной разности потенциалов. [c.318]

    Очевидно, в новом варианте остаются справедливыми все качественные выводы как относительно валентной зоны отдельных кристаллов, так и относительно поведения ее различных параметров в ряду элементов IV группы. (Валентная зона нечувствительна к виду приближения и выбору резонансных интегралов, а пропорциональность между последними и теппотами атомизации в ряду С—81—Ое—а-Зп остается и в полном варианте теории). [c.141]


Смотреть страницы где упоминается термин Групп теория различные виды: [c.387]    [c.57]    [c.277]    [c.127]    [c.291]    [c.135]    [c.367]    [c.410]    [c.7]    [c.35]    [c.167]    [c.11]    [c.14]    [c.681]    [c.297]    [c.27]    [c.369]   
Квантовая механика молекул (1972) -- [ c.73 , c.74 , c.353 , c.354 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте