Микомицин

Недавно найдено также природное соединение, высокая оптическая активность которого вызвана исключительно наличием алленовой группировки. Это — антибиотик, микомицин, выделенный из одного микроорганизма. Ему приписана следующач формула [c.833]

Своей оптической активностью антибиотик микомицин также обязан алленовой группировке [c.119]

Ярко выраженная полоса поглощения вблизи 1930 см указывала, что в молекуле имеется алленовая группировка, а легкая щелочная изомеризация микомицина в изомикомицин, содержащий три сопряженные ацетиленовые связи [29], позволила поместить алленовую грунпу рядом с ацетиленовыми связями [c.185]

Небольшую по количеству представителей фуппу вторичных метаболитов составляют вещества с алленовым структурным фрагментом. Их подразделяют на два типа. Один из них содержит диацетиленовую группировку, такую как в антибиотике микомицине 1.55. Биосинтез подобных веществ свойствен некоторым грибам и микроорганизмам. [c.25]

Самой необь[чной ненасыш,енной кислотой является микомицин,, оптически активный антибиотик, продуцируемый микроорганизмом МогсагсИа ас1с1оркШ5. Это соединение открыли в 1947 г. Е, Джонсон и Бердон, Авторы экстрагировали гексаном профильтрованную подкис- [c.616]

И других родственных или модельных соединений привели к полному выяснению строения сло1Ж1Ны х ненасыщенных систем изо- и микомицина и их стереохимии. Так, в спектре микомицина присутствуют характери- [c.617]

Поглощение света сыграло важную роль в выяснении замечательной структуры природного антибиотика микомицина (ХЫ1). Мико-мицин С13Н10О2 — соединение с высокой степенью ненасыщенности, содержит карбоксильную группу и гидрированием может быть превращен в С1з-кислоту нормального строения таким образом, в углеводородной цепи С12 имеется восемь кратных связей. В системе полос в ближней ультрафиолетовой области проявляются два пика (281 и 267 ммк) и перегиб (при 256 ммк) — все значительной интенсивности (емакс 35 000—70 ООО). Промежуток между пиками, равный около 1900 указывает на присутствие полиа-цетиленовой группы, тогда как наличие концевой тройной связи подтверждается инфракрасной полосой при 3280 см [колебание v(= С — Н)]. Пики микомицина в УФ-спектре (см. табл. 5.4) по положению соответствуют пикам модельного соединения (ХЫП), интенсивность поглощения которого, однако, составляет примерно одну четверть интенсивности поглощения самого микомицина. Этот факт подтверждает то обстоятельство, что микомицин содержит два хромофора, которые поглощают в одной и той же спектральной области, но имеют разную интенсивность. Важным ключом к выяснению природы второго хромофора явился инфракрасный спектр, в котором полосу при 1930 см можно приписать частоте антисимметричных валентных колебаний алленовой группы С==С==С< [c.200]

Предполагается, что микомицин имеет 2>-транс-Ъ-цис-иоп м-гурацию, хотя возможна и 3-цис-5-7ггракс-форма. [c.186]

Спектр микомицина можно было бы представить как наложение поглощения ендиина (ХЬШ) и триена (ХЫУ), поскольку двойные связи ал лена находятся в перпендикулярных плоскостях и фактически изолируют эти два хромофора. Карбоксильная группа отделена он ненасыщенных систем и не вносит никакого вклада в спектр. Структура (ХЫ1) была подтверждена тем наблюдением. [c.200]

ЧТО неустойчивый микомицин изомеризуется в щелочной среде в более устойчивый изомикомицин (ХЬУ), очень характерный спектр которого почти идентичен спектру модельного соединения (ХЬУ1). [c.201]

Микомицин. На основании ультрафиолетовых спектров, как правило, легче строить предположения, чем делать заключения. Исключением, впрочем, является оптически активный антибиотик микомицин LXXXII [62]. Гидрирование показало, что в соединении с общей формулой С зН Оа имеется восемь кратных связей было установлено наличие карбоксильной и концевой ацетиленовой групп. Из ультрафиолетового спектра можно было предположить наличие полиацетиленового хромофора (см. табл. 2.17). [c.115]

В микомицине имеется также диеновая группировка с сопряженными двойными связями —СН=СН—СН=СН— в цис-транс-стереоконфигурации, которая характеризуется двумя полосами средней интенсивности при 948 и 982 см , вызванными непло- [c.185]

Из микроорганизмов выделено несколько новых жирных кислот, имею-ш,их ацетиленовые связи и иногда аллеповую группировку. Одна из наиболее интересных кислот — микомицин, образуемый грибком Nor ardia a idophilus. Это очень неустойчивое соединение — первое найденное в природе вещество, оптическая активность которого обязана алленовой группировке (стр. 1.34). Похожее соединение, изолированное также из грибка, это немоти-новая кислота, оптически активная, обладающая антибиотическими свойствами. [c.561]

Лафорж и Акри в 1942 г. [14] подтвердили, что пиретролон действительно имеет алленовую боковую цепь. Десять лет спустя Селмер и Соломоне [15] доказали, что весьма нестабильный антибиотик микомицин 5 содержит алленовую группировку, которой и обусловлена его оптическая активность. При обработке 5 щелочью он подвергается ретро-ироиаргильной перегруппировке, переходя в оптически недеятельный изомикомицин 6 [c.629]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Нестойкий антибиотик микомицин (см. также стр. 115) С12Н9СООН изучался Селмером и Соломонсом [29], которые обнаружили в его спектре полосы поглощения 3280, 2040 и 2200 см и приписали их концевой ацетиленовой и дизамещенной ацетиленовой группам. Эти результаты вместе с данными по УФ-поглощению указывали на то, что две тройные связи находятся в сопряжении таким образом была установлена структура H - - - gHg OOH. [c.185]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.47 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.616 ]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.108 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.19 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.561 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.0 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.335 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.537 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.603 , c.605 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.702 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.86 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.18 , c.56 , c.59 , c.217 , c.218 , c.229 , c.230 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.750 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.300 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.70 , c.833 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.561 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.750 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.478 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.422 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.133 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология