Винилсульфиды, ненасыщенные

Ненасыщенные производные сахаров Высокие выходы Винилсульфиды До 56 [c.302]

В более позднее время неоднократно делались попытки оценить вклады различных типов электронных взаимодействий для насыщенных и а,Р-ненасы-щенных сульфидов. Так, например, Трофимов и сотр. [21] нашли, что основность как предельных, так и непредельных сульфидов (определявшаяся по сдвигу валентного колебания ОН-группы фенола в ИК-спектре) хорошо коррелируется с индукционными константами заместителей, а р —я- или й — я-сопряжение этим методом обнаружить не удается. Однако японские авторы [22], используя метод N00-2, а также химический путь — исследование реакций ненасыщенных сульфидов с диазометаном,— нашли признаки существенного Рл— ц-взаимодействия в винилсульфидах и еще более сильного Рл—< л Рл взаимодействия в дивинил-сульфиде, — Прим. ред., [c.26]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Интегральные интенсивности полос. валентных колебаний дЬойной связи виниловых сульфидов в ИК- и раман-спектрах измерены и проанализированы в работах [499, 521]. Характеристикой взаимодействия гетероатома с ненасыщенными фрагментами в основном состоянии Является интегральная интенсивноеть полосы валентных колебаний двойной связи в ИК-спектре. В ряду винил-аульфидов эта величина ( ) слабо ивменяется, оставаясь приблизительно в 4 раза более низкой, чем у виниловых эфиров (табл. 58).,Это подтверждает, что в основном состоянии сопряже-ниё в винилсульфидах ниже, чем в виниловых эфирах. Такое заключение хорошо согласуется с данными спектроскопии ЯМР (см. раздел 7.5), дипольными моментами (см. раздел 7.2) и относительной основностью [101, 524] этих двух классов соединений. [c.210]

Из числа мономеров, содержащих в своем составе винильную группу и атом серы, наиболее подробно изучены , Р-ненасыщенные винилсульфиды, описанные в работах Прилежаевой и Шостаковского с сотр. [7—13, 15]. Авторы исследовали реакцию полимеризации ряда тиовинило- [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология