Сопряже.чие между л-связями

Появление в воде любых других частиц сопряжено с нарушением системы водородных связей между молекулами воды. Поэтому в воде, как правило, растворимы вещества, способные к образованию новых водородных связей взамен разрушенных. К ним относятся вещества, содержащие атомы кислорода, в особенности гидроксильные группы, или атомы азота. Примером органических соединений, хорошо растворимых в воде, могут служить низшие спирты, альдегиды и кетоны, мочевина, формамид. Известно, что метиловый и этиловый спирты, ацетон, формамид смешиваются с [c.135]

ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ — ненасыщенные углеводороды, в молекулах которых между атомами углерода имеются две двойные связи. Наибольшее значение имеют Д. у., двойные связи у которых сопряжены, т. е. чередуются с простой, или ординарной, связью, например, дивинил СН2=СН—СН=СН2, изопрен СН2=С(СНз)СН=СН2 и др. Д. у. легко полимеризуются и сополиме-ризуются с другими ненасыщенными соединениями (синтез каучука). [c.88]

Образование пептидной связи между двумя аминокислотами или пептидами, помимо самой конденсации, сопряжено с некоторыми дополнительными химическими операциями. Так, при образовании пептидной связи между карбоксильной группой одного реагента и аминогруппой второго часто необходима защита не только концевой а-аминогруппы первого реагента и концевой карбоксильной группы второго, но и других реакционноспособных групп от нежелательных побочных реакций. К числу таких групп относятся боковые аминогруппы лизина и орнитина, гуанидиновая группировка аргинина, гидроксильные группы серина, треонина, оксипролина и тирозина, тиоловая группа цистеина и даже имино-группа имидазольного кольца гистидина. Поэтому при синтезе сложных пептидов применяется целый ряд временных защитных групп, большая часть которых рассматривается" в главе Защитные группы (стр. 190). [c.158]

Термодинамические силы и скорости могут быть определены различным образом нужно только, чтобы они были сопряжены между собою соотношением (IV, 1). Можно выбирать в качестве термодинамических сил градиенты химических потенциалов, или величин if/r, как нередко и поступают. Мы воспользуемся другим, физически более наглядным представлением термодинамических сил, в котором они явным образом связаны с градиентами непосредственно наблюдаемых величин температуры Г, обш его давления Р и относительных концентраций (молярных долей) [c.172]

Напомним, что, согласно правилу аддитивности, молекулу, связи которой локализованы, т. е. не сопряжены, можно рассматривать как сумму двухатомных остатков. Это правило позволяет рассчитать с удовлетворительной точностью некоторые физические величины молекул, в частности их внутреннюю энергию, рефракцию и магнитную восприимчивость. Разница между различными экспериментальными величинами и величинами, вычисленными по правилу аддитивности, составляет физический критерий наличия сопряжения между связями в молекуле. [c.37]

Термодинамические силы и скорости могут быть определены различным образом нужно только, чтобы они были сопряжены между собою соотношением (IV, 1). Можно выбирать в качестве термодинамических сил градиенты химических потенциалов, или величин (Х /Г, как нередко и поступают. Мы воспользуемся другим, физически более наглядным представлением термодинамических сил, в котором они явным образом связаны с градиентами непосредственно наблюдаемых величин температуры Т, обш,его давления Р и относительных концентраций (молярных долей) х. Так как химический потенциал каждого компонента зависит, вообще говоря, от концентраций всех компонентов, температуры и общего давления, то [c.172]

Аналогия между связями N=N и С=С ясно проявляется и в том случае, когда с системой двойной связи N=N сопряжены две [c.521]

Формула аддитивности фазовых сопротивлений. Для практических расче-гов весьма важным является установление связи между общим и частным коэффициентами переноса. Дело в том, что в. ряде случаев частные коэффициенты переноса могут быть непосредственно рассчитаны, но их использование затруднено, поскольку измерение температуры или концентрации на границе раздела фаз сопряжено со значительными экспериментальными трудностями. [c.170]

В гомолитических реакциях образование активированного комплекса не сопряжено с существенным перераспределением электрических зарядов между реагирующими атомами. Поэтому оно не должно сопровождаться сильными изменениями межмолекулярных взаимодействий, т. е. происходит без существенных изменений в окружающей среде. В связи с этим можно ожидать, что переход из газовой фазы в раствор или изменение растворителя не должны сильно сказываться на величине константы скорости гемолитической реакции. В табл. 10 приведены величины констант скорости некоторых гомолитических реакций в газовой фазе и в различных растворителях. Для каждой реакции значение константы скорости слабо зависит от природы растворителя и лежит в пределах одного порядка. [c.125]

Спаривание электронов на нижнем /г -уровне сопряжено, как обычно, с затратой энергии на преодоление сил отталкивания между ними и возможно лишь тогда, когда разность между энергией упрочнения связи и энергией ее ослабления Д св превосходит энергию образования электронных пар. [c.202]

Появление в воде посторонних частиц сопряжено с нарушением системы водородных связей между молекулами воды. Поэтому в воде, как правило, растворимы вещества, способные к образованию новых водородных связей взамен разрушенных. К ним относятся вещества, содержащие атомы кислорода, в особенности гидроксильные группы или атомы азота. Примерами органических соединений, хорошо [c.122]

Для химиков представляют интерес соединения, способные поглощать определенную компоненту падающего на них света и, таким образом, восприниматься в дополнительном цвете. Такие соединения называются красителями. Из органических веществ это чаще всего соединения, содержащие связи С=С, С = Ы, С=0 и М = Н, причем эти связи сопряжены либо между собой (примером служит система сопряженных связей С=С в каротиноидах, разд. 7.9.2.1), либо со связанными ароматическими циклами (например, ализарин). Та часть молекулы, которая содержит группы, поглощающие свет, называется хро- [c.233]

В рамках такой схемы образование связи атома углерода с любым более электроотрицательным атомом сопряжено с потерей одного электрона, т. е. с увеличением его степени окисления на единицу и, напротив, образование связи с менее электроотрицательным атомом - с приобретением электрона, т. е. с уменьшением степени окисления на единицу, о- и я-связи между атомами углерода [c.9]

Вещества, состоящие из небольших неполярных молекул, например кислород, азот и метан, растворяются в воде примерно в 10 раз хуже, чем в неполярных растворителях. Вещества, состоящие из более крупных неполярных молекул, по существу не растворяются в воде, но, как правило, хорошо растворяются в неполярных растворителях. Вода как бы противодействует включению этих молекул, поскольку образование необходимых для этого пустот сопряжено с разрывом или деформацией водородных связей между молекулами воды. Соединения, подобные бензину и нафталину, не растворяются в воде, поскольку их молекулы в растворе мешали бы молекулам воды образовывать столь же большое число прочных водородных связей, как в чистой воде с другой стороны, борная кислота растворима в воде потому, что уменьшение числа связей между молекулами воды компенсируется образованием прочных водородных связей между молекулами воды и гидроксильными группами молекул борной кислоты. [c.262]

Перечисленные выше методы непосредственного демпфирования колебаний в общем достаточно эффективны и универсальны (не зависят от конкретного вида механизма обратной связи). Их недостатком следует признать то, что они налагают тяжелые и часто невыполнимые требования на конструкцию трубы и связанных с нею устройств, так как сопряжены с введением дополнительных гидравлических сопротивлений, разгерметизацией трубы между ее концами, ухудшением условий охлаждения трубы и т. д. Поэтому желательно создание по возможности универсальных методов подавления вибрационного горения путем непосредственного воздействия на зону горения, без изменения конструкции трубы и связанных с ее концами устройств. [c.405]

Следует особо подчеркнуть, что для снижения потенциалов восстановления имеет значение не общее число двойных связей, а их сопряжение. Так, бензил (/) и дибензоилметан (//) (табл. 2) имеют одинаковое число двойных связей, однако в первом они между собой сопряжены, а во втором сопряжение я-электронов частично нарушено из-за наличия между карбонильными группами мостика —СН2— [c.43]

ГО спектрометра. Однако если два хромофора сопряжены, то они поглощают при более длинных волнах, чем каждый из хромофоров в отдельности, так что появляется необходимость представить качественную картину тех изменений, которые затрагивают энергетические уровни орбиталей, когда между простыми хромофорами осуществляется связь. Эти изменения обычно незначительны, пока [c.57]

Взаимодействие между непосредственно не связанными группами. В некоторых структурах ненасыщенные группы непосредственно не связаны друг с другом, но тем не менее в пространстве находятся настолько близко, что их электронные облака могут взаимодействовать. В таком случае взаимодействие ведет к изменениям в спектре по сравнению с поглощением отдельных хромофоров, даже если хромофорные группы не сопряжены в обычном смысле слова. [c.218]

Взаимосвязь химических реакций и транспорта веществ может определяться не прямым, но косвенным сопряжением, возникающим вследствие условия стационарности. В стационарном состоянии возникает связь между необратимыми процессами, которые непосредственно не сопряжены. Вернемся к примеру, рассмотренному на с. 317. Наряду с веществами, участвующими в реакции [c.322]

До сих пор только один рецептор, никотиновый ацетилхолиновый рецептор, был тщательно очищен и биохимически охарактеризован. Но этого оказалось мало для создания общей теории связи между структурой рецептора и его функцией. Очевидно, что рецепторы имеют двойную функцию они принимают и узнают специфические сигналы и одновременно инициируют первую стадию клеточного ответа на сигнал. Наряду с другими своими функциями рецепторы нейромедиатора регулируют ионную проницаемость постсинаптической мембраны (рис. 9.1) Связывание молекулы медиатора сопряжено, таким образом, с ответным открытием ионных каналов. Вопрос механизма функционирования рецепторов сводится по сути к представлению а механизме такого сопряжения. [c.243]

Изучение поверхности насыщения на пространственной диаграмме сопряжено со значительными трудностями. Обычно рассматривают проекции ее сечений на какую-нибудь из координатных плоскостей, иначе говоря, закрепляют одну из определяющих состояние системы независимых переменных и исследуют связь и зависимость между двумя другими. [c.134]

Таким образом, на медном электроде идет процесс восстановления меди, Б связи с чем электрод, на котором этот процесс происходит, получил название катода. В этом заключается третья стадия работы гальванического элемента — разрядка ионов на катоде. Все три стадии работы гальванического элемента сопряжены между собой и идут с однн аковой скоростью. Число электронов, посылаемых в единицу времени анодом, равно числу электронов, проходящих в единицу времени через сечение ироводника, и числу электронов, разряжающих в единицу времени катионы иа катоде. [c.203]

В подтверждение этого мнения были получены дополнительные данные. Кортикостерон при обработке кислотами, прежде всего соляной кислотой, легко дегидратируется и дает дикетон (XVI) с двумя двойными связями, которые не сопряжены между собой, что было легко установлено по спектральным данным. Если считать, что кислородная функция во всех этих соединениях, т. е. в кортикостероне, кортизоне н кортизоле находится в положении 6, то при дегидратации обязательно должен был бы получиться кетон с сопряженны.ми двойными связям . Следовательно, и положение 6 исключается. Остаются положения 7. 12 и 11. [c.348]

В настоящей работе исследовалось влияние структуры непредельного альдегида (кетона) на направление процесса. С этой целью изучалось воэстановление 1,3-диметил-1-циклопентенона-5, коричного альдегида и 2-метил-2-гвптенона-6. В первых двух соединениях двойная связь С = С-и С = 0-группа сопряжены между собой, а в третьем — изолированы. Полученные результаты показывают, что и в этих соединениях сопряженная карбонильная группа восстанавливается избирательно содержание карбонильных групп в катализате снижается, а его непредельность остается неизменной. Однако при температурах выше 70—80° содержание этиленовых связей в катализате также начинает убывать. В этом сказывается другая особенность цинковых контактов их способность катализировать реакцию изомеризации непредельного спирта в насыщенный альдегид [7]. По аналогии можно предположить, что и в данном случае двойная С = С-связь восстанавливается не непосредственно, а через промежуточное образование предельного кетона. [c.189]

С=С сопряжены между собой, восстанавливаются значительно легче, чем соединения, у которых эти группы изолированы. Поэтому полярографические волны альдегидов и кетонов с конъюгированной связью можно наблюдать как в щелочных, так и в кислых и нейтральных растворах. Например, акролеин при pH 4,8 образует волну с —0,83 В, а при pH 9—11 Еч = —1,04—1,40 В [129, с. 728]. В то же время волна пропнонового альдегида на фоне 0,1 н. ион имеет Еу = —, 7 В, а на фоне 0,2 н. (СНз)4ЫОН Еч = —1,92 В [129, с. 734]. Аналогично Еч, для кротонового альдегида на фоне Ь10Н равны —1,3 и —1,8 В [129, с. 737], а для соответствующего ему насыщенного масляного альдегида Еу = —1,88 В на фоне (СНз)4Н1 [129, с. 738]. Таким образом, ненасыщенные альдегиды с конъюгированной связью образуют в кислой среде одну волну, в большинстве случаев довольно устойчивую во времени, а в щелочной —две волны, часто уменьшающиеся во времени. [c.181]

Химотрипсин. В поджелудочной железе синтезируется ряд химотрип-синов (а-, 3- и л-химотрипсины) из двух предшественников—химотрипсиногена А и химотрипсиногена В. Активируются проферменты в кишечнике под действием активного трипсина и химотрипсина. Полностью раскрыта последовательность аминокислот химотрипсиногена А, во многом сходная с последовательностью аминокислот трипсина. Молекулярная масса его составляет примерно 25000. Он состоит из одной полипептидной цепи, содержащей 246 аминокислотных остатков. Активация профермента не сопряжена с отщеплением большого участка молекулы (см. рис. 4.3). Получены доказательства, что разрыв одной пептидной связи между аргинином и изолейцином в молекуле химотрипсиногена А под действием трипсина приводит к формированию л-химотрипсина, обладающего наибольшей ферментативной активностью. Последующее отщепление дипептида Сер—Арг приводит к образованию б-химотрипсина. Аутокаталитический процесс активирования, вызванный химотрипсином, сначала способствует формированию неактивного промежуточного неохимотрипсина, который под действием активного трипсина превращается в а-химотрип-син этот же продукт образуется из б-химотрипсина, но под действием активного химотрипсина. [c.421]

В /г-полифенилах л-электронные системы всех колец сопряжены между собой, и поэтому при введении каждого нового кольца максимум поглощения сдвигается в длинноволновую область спектра (табл. 3). Однако у л Т[олифенилов, где сопряжение ограничено только двумя фенильными ядрами, Яма ко остается почти постоянной и мало отличается от Ямакс бифенила, а интенсивность поглощения (емакс) возрастает. Таким образом, при наличии в молекуле органических соединений открытой или замкнутой достаточно длинной цепи сопряженных двойных связей поглощение света происходит в видимой области спектра и соединение становится окращенным. [c.21]

Тес ретическое определение скорости цепного процесса сопряжено с известными трудностями. В цепном процессе элементарные реакции каждого звена цепи взаимосвязаны. Для определения скорости цепного процесса необходимо установить пространственно-временную связь между всеми элементарными реакциями, участвующими в процессе. В общем случае подобный подход приводит к системе труднорешаемых сложных дифференциальных уравнений, описывающих скорость изменения концентрации каждого продукта при цепном процессе. [c.25]

В гомолитических реакциях образование активированного комплекса не сопряжено с существенным перераспределением электрических зарядов между реагирующими атомами. Поэтому оно не должно сопровождаться сильным изменением м( жмолекулярных взаимодействий, т. е. происходит без существенных изменений в окружающей среде. В связи с этим можно ожидать, что переход из газовой фазы в раствор [c.115]

Таким образом, по П. А. Ребиндеру и 3. Н. Маркиной, процесс солюбилизации, как и мицеллообразование, является энтропийным по своей природе, т. е. его движущая сила — положительное изменение энтропии. Это находит объяснение с позиций представлений о гидрофобных взаимодействиях в воде. Как уже отмечалось, молекулы углеводородов в водной среде промотируют структурообразование растворителя — возникновение дополнительных водородных связей между молекулами воды, в результате чего вокруг неполярных молекул возникает айсберговая оболочка из структурированной воды. Это приводит к уменьшению энтальпии и значительной убыли энтропии системы. Внутримицеллярное растворение углеводородов сопряжено с разрушением (плав-78 [c.78]

Если изобразить обычную валентную схему, например молекулы бутадиена СН2=СН—СН=СН2, то в ней ординарная связь С—С находится между двумя двойными связями С=С. В таких случаях говорят, что двойные связи сопряжены. Статический эффект сопряжения заключается в том, что облака р (я)-электронов всех атомов, входящих в молекулу и образующих двойные связи в ней, устанавливаются в одной плоскости и взаимно перекрываются. При этом я-электроны уже не локализованы на двойных связях, а принадлежат всей взаимодействующей (сопряженной) системе в целом и характеризуются в ней высокой подвижностью. [c.51]

Хотя двойные связи в бициклогептадиене III не сопряжены, спектр поглощения свидетельствует о псевдосопряжении Тумаке-= 205, 214, 220 и 230 ммк (е = 2100, 1480, 870 и 200). Уинстейн на основании полуэмпи-рических данных волновой механики прищел к выводу (1960), что обычная структурная формула правильно отражает основное состояние молекулы, НО уже в низшем возбужденном состоянии имеется взаимодействие между двумя двойными связями. [c.28]

Первый вопрос, который следует решить в поставленной задаче,— в какой форме находится азот в исследуемом соединении. Поскольку в ИК-спектре наблюдаются две полосы поглощения при 3480 и 3390 см , которые можно отнести за счет валентных колебаний N—Н, то азот в соединении находится в форме первичной аминогруппы NH2. Соотношение углерода и водорода указывает на то, что соединение имеет бензольное кольцо. Вопрос о том, каким образом связано бензольное кольцо с аминогруппой, можно решить при помощи УФ-спектров. Наличие в УФ-спектрах полосы поглощения в области 260 нм с колебательной структурой и значением lge Между 2 и 3 говорит о том, что бензольное кольцо не сопряжено с неподеленными электронами атома азота. Следовательно, исследуемое соединение является бензиламином 6H5 H2NH2. [c.201]

Возможны отдельные случаи, когда разделение поточных линий на участки целесообразно, хотя это и сопряжено с усложнением и не является конструктивной неизбежностью. Так, при жесткой связи между мащннами простои одной из них вызовут остановку всей линии чем больще мащин входит в линию, тем боль-ще потерь производительности будет из-за простоев. Поэтому при большом числе взаимосвязанных мащин иногда целесообразно создавать линию с нежесткой связью между машинами, разделив ее на независимые участки, и предусмотреть работу этих участков или в виде единого автоматизированного потока, или независимо друг от друга. Поместив между участками бункерные устройства или накопители с запасом полуфабрикатов или изделий, можно частично компенсировать простои участков, так как при простое одного участка остальные могут работать некоторое время за счет изделий, имеющихся в бункерах. Однако эффективность такого разделения линии на участки уменьшается вследствие усложнения и удорожания ее механизмов. Поэтому деление линий на большое количество участков не всегда целесообразно. [c.41]

Во всех АТР-зависимых биосинтетических процессах образование ковалентной связи между двумя молекулами субстрата сопряжено с расщеплением одной из пирофосфатных связей в молекуле АТР. Многие АТР-зависимые реакции включают активацию карбоксильной группы. Расщепление АТР может приводить к образованию ADP и фосфат-иона или АМР и пирофосфат-иона. В последнем случае возникает связанный с ферментом ациладенилат (схема 8.18). Вероятный механизм синтеза ацетил-СоА представлен уравнением (8.21) [c.214]

К этому типу перегруппировок относится прежде всего распад соединений, в которых функциональные группы отделены алкильной цепочкой от арильного заместителя. Анхимерное участие последнего, сопровождающееся образованием новой связи между гетероатомом и углеродом арильного кольца, подразумевают по той причине, что в родственных соединениях, не содержащих арильной группы, соответствующих реакций не обнаруживают. В эту группу перегруппировок можно включить реакции внутримолекулярного ароматического замещения [16]. Например, элиминирование молекулы этилена из М+ уф нил-пропилбромида сопряжено с миграцией Вг-атома к бензольному кольцу [21] [c.27]

Все реакции, протекающие в водных растворах, сопряжены с тем, что реагирующие ионы или молекулы, сталкиваясь, передают друг другу какие-то частицы. Если передаются протоны, то речь идет о кислотно-основных взаимодействиях, таких, как реакции нейтрализации или гидролиза солей, рассмотренные в предыдущей главе. Электроны передаются в окислительно-восстановительных реакциях - им посвящена следующая глава. В этой же главе мы обсудим обменные процессы, в которых могут принимать участие любые ионы. Если мы смешаем разбавленные водные растворы двух солей, то часто между ними не будет происходить заметного взаимодействия. Например, о смеси разбавленных растворов солей КаС1 и КМОз мы можем сказать, что в ней присутствуют независимые гидратированные ионы Na , К , С1, N0 , но не можем сказать, что она содержит определенные соли. В таких случаях нас интересует не столько равновесный состав растворов, сколько способы смещения обменных равновесий, направленные на то, чтобы выделить нужный продукт с максимальным выходом или избавиться от примесей. Эти смещения связаны с различными способами удаления продуктов из сферы реакции - за счет образования малорастворимых или летучих соединений или за счет ком-плексообразования. [c.197]

Реакция надкислот с олефинами, в которых двойная связь сопряжена с карбонилом, протекает медленно и вследствие этого не может служить общим препаративным методом. Например, реакция между л -нитробензальацето-феноном (XXII) и надбензойной-кислотой не идет вовсе [15] [c.8]

Перечисленные выше пути перехода молекулы хлорофилла из возбужденного состояния в основное не исчерпывают всех возможностей. В клетке молекулы хлорофилла в норме достаточно жестко сопряжены друг с другом, поэтому перешедшая в возбужденное состояние молекула пигмента может передавать энергию поглощенного кванта света соседней молекуле, переводя ее в возбужденное состояние. Основная масса хлорофилла и других фотосинтетических пигментов клетки представляет собой антенну, улавливающую световую энергию. Светособираюшие пигменты организованы в виде комплексов, в которых они связаны с молекулами белка. Энергия возбуждения мигрирует в направлении от пигментов, поглощающих свет более коротких длин волн, к более длинноволновым формам и от последних поступает в реакционные центры. Для передачи энергии электронного возбуждения необходимо, чтобы среднее расстояние между молекулами пигментов составляло около 10А. [c.278]