Непредельные сульфиды

Абдин ТМ.С. Реакции конденсации тиофенола с диеновыми углеводородами и каталитические превращения непредельных сульфидов Дис.. .. канд. хим. наук. М. МГУ, 1974. 156 с. [c.168]

При реакции гидроперекисей с непредельными сульфидами окисление до сульфоксидов идет скорее, чем атака по двойной связи этот вопрос будет еще рассматриваться в дальнейшем. [c.41]

Среди органических соединений серы, особенно широко представленных в средних фракциях нефти, важнейшими являются насыщенные сульфиды разного строения с примесью разнообразных арилсульфидов. От насыщенных сульфидов возможен переход к гораздо более реакционноспособным непредельным сульфидам. Для структурной характеристики перечисленных групп сульфидов существенное значение имеют спектральные методы анализа. Им посвящена глава по исследованию молекулярных и электронных спектров большого числа индивидуальных сульфидов, моделирующих компоненты нефти и их производные. [c.4]

II. ИССЛЕДОВАНИЕ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СУЛЬФИДОВ И ВОЗМОЖНОСТИ ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ в СТРУКТУРНО-ГРУППОВОМ АНАЛИЗЕ [c.169]

С = СНг и С = СН — непредельных сульфидов. Для сравнения использованы средние значения частот поглощения этих группировок в углеводородах. Обсуждаются данные для частот линий, соответствующих колебаниям двойной связи С = С в спектрах комбинационного рассеяния непредельных сульфидов. [c.169]

В работе Шорыгина и др. [34] методом КРС исследована область валентных колебаний связи С = С для шести а-непредельных сульфидов и обнаружено значительное снижение частоты по сравнению с частотами углеводородов соответствующего строения [35]. Сравнение с соответствующими частотами а-непредельных эфиров показало, что группа [c.169]

В табл. 6 и 7 приведены частоты валентных колебаний связи С = С индивидуальных а- и -непредельных сульфидов, со ссылкой на литературный источник. Данные сгруппированы по числу и месту заместителей (тип замещения) при двойной связи. Для легкости сопоставлений тут же приведены средние значения валентных колебаний связи С = С в углеводородах с аналогичным типом замещения. [c.170]

В непредельных сульфидах частоты колебаний двойной связи С = С, измеренные методами ИК-поглощения и KP света, совпадают в пределах точности измерений (структуры № 23, 34, 36). [c.170]

Частоты ИК-поглощения и КР-света, вызванные валентными колебаниями связи С=С при а-положении атома серы в непредельных сульфидах [c.171]

Группа — НС = СН2 в а-непредельных сульфидах вызывает поглощение в областях 960—948 и 889—855 см алкены поглощают при 995—985 и 915—905 см- Следовательно, а-положение серы относительно двойной связи снижает частоты деформационных колебаний. [c.173]

Частоты ИК-поглощения, вызванного неплоскими деформационными колебаниями групп-=СН— и =СН2 при сс- и 3-положениях атома серы в непредельных сульфидах [c.174]

Группа уС = СНг в а-непредельных сульфидах поглощает в области более низких частот 875—846 см чем у алкенов соответствующего, строения — 885—897 см К [c.175]

Мы располагали только двумя спектрами р-непредельных сульфидов с грамс-группировкой —НС = СН — (№ 41 и 42), причем степень чистоты этих соединений неопределенна. Полоса 961 см , очевидно, вызвана неплоскими деформационными колебаниями Н-атома при двойной связи и не выходит из области частот, характеризующей поглощение в алкенах. Происхождение полосы 933 см неясно, если ее не относить к примеси изомера а-ряда. [c.175]

Можно предположить, что для а-непредельных сульфидов 1 йс-ряда характерны полосы при 935, 725, 703 м- , а для -непредельных сульфидов этого ряда — при 759, 735 и 723 Не исключено, что некоторые из указанных полос вызваны С—S-валентными колебаниями. [c.176]

Характерные частоты непредельных сульфидов [c.176]

Углеводород а-Непредельные сульфиды 0-Непредельные сульфиды [c.176]

Принятые обозначения — интервалы частот О — непредельные углеводороды — а-непредельные сульфиды — Р-непредельные сульфиды [c.177]

Смеси непредельных сульфидов а-ряда с непредельными углеводородами аналогичны по ИК-спектрам в области валентных колебаний С = С-связи смесям сульфидов а-ряда с непредельными сульфидами -ряда. Смеси непредельных сульфидов -ряда с углеводородами практически неразличимы методом ИК-спектроскопии. Сульфиды у, б и последующих рядов (с большим удалением атома S от двойной связи), по-видимому, как правило, будут аналогичны сульфидам -ряда. [c.177]

Б. Примеры применения ИК-спектроскопии к анализу непредельных сульфидов [c.177]

Установленные для непредельных сульфидов структурно-частотные корреляции оказались весьма полезными при решении ряда практических задач . [c.177]

Следует иметь в виду, что некоторые а-непредельные сульфиды при хранении претерпевают изменения, сопровождающиеся появлением в ИК-спектрах полосы поглощения в области 1720—1750 см , интенсивность которой возрастает с увеличением длительности хранения. [c.177]

Теоретически представлялись возможными три направления реакции, приводящей к образованию у- и -непредельных сульфидов (И), (III) и (IV). Однако уже первая съемка ИК-спектров в области валентных колебаний показала, что, кроме частот этих непредельных сульфидов, в смеси продуктов дегидратации отчетливо проявляется частота 1606 см , которую можно было связать с присутствием сульфидов -ряда. [c.178]

Неплоские деформационные колебания группы =СН в углеводородах с семициклической двойной связью обычно наблюдаются около 890 см предполагая, что частота этого колебания в -непредельном сульфиде (II) не должна значительно отличаться от углеводородной, мы можем приписать деформационному колебанию сульфида (II) частоту 893 или 886 см К Вторая из них может быть вызвана пульсационным колебанием кольца. Частоты 850 и 823 см с некоторой долей вероятности могут быть приписаны деформационным колебаниям -структур (III) и (IV) соответственно. [c.179]

Валентные v = и деформационные б=сн, -колебания а-непредельных сульфидов наблюдаются при более низких частотах, чем у соответствующих углеводородов. [c.179]

Валентные v = и деформационные б-колебания -непредельных сульфидов и углеводородов родственного строения наблюдаются практически в одинаковых областях. [c.179]

Частоты v = -валентных колебаний непредельных сульфидов, полученные методами ИК-поглощения и KP света, совпадают в пределах точности измерений. [c.179]

Частоты валентных колебаний цис- и транс-изомеров группы —НС = СН—для а-непредельных сульфидов совпадают в пределах точности измерений. [c.179]

Колебательные спектры непредельных сульфидов можно эффективно использовать в структурно-групповом анализе. Весьма полезно сочетание методов ИК-, КРС-, ПМР-спектроскопии с газо-жидкостной хроматографией. [c.180]

В работе [73] было произведено сопоставление УФ-спектров непредельных сульфидов винильного и аллильного типов и их физико-химиче- [c.188]

УФ-спектры непредельных сульфидов [c.189]

Однако экспериментальные данные и расчеты Попова и Кагана [42] по спектрам поглощения непредельных сульфидов в ИК-области согласуются с допущением взаимодействия в основном состоянии. Для окончательного решения этого вопроса необходимы дальнейшие исследования. [c.191]

Еслй обрабатыЁать этй соединений едьим натром нри 343 , как это делали Ютц и. Перкинс, то в то время как простые высшие и непредельные сульфиды и дисульфиды жирного ряда разрушаются при этом на 80—90%, тиофены затрагиваются не более как на 20%. [c.175]

Активность серы сохраняется и в циклических насыщенных сульфидах, например в тетрагидротиофене но исчезает у тиофена и ряда его производных, т. е. у циклических непредельных сульфидов. Гинзберг объясняет это явление тем, что атом серы, как диполь-ная система согласно формуле I, внутриатомарно нейтрализует свободные валентности. По Штейнкопфу i дополнительные валентности серы (частично) насыщают дополнительные валентности соседних углеродных атомов, как указано в формуле И [c.516]

Изучение Бейтманом с сотрудниками 2 аутоокислення предельных п непредельных сульфидов показало, что продуктами этой реакции являются главным образом сульфоксиды и про-дукты распада. Они считали, что при этом происходит образование промежуточных перекисей или пероксн-радикалов по-видимому, сульфидная группа аналогично функциональной группе простого эфира, активирует соседние метиленовые С—Н-связи. [c.25]

Подобно гидроперекисям, являющимся производными циклогексана, декалилгидроперекись способна окислять непредельные сульфиды до соответствующих сульфоксидов [c.89]

Детально рассмотрено сочетание аналитической и препаративной тонкослойной хроматографии сульфидов и их производных с газожидкостной хроматографией. Особое внимание при этом было уделено разделению смесей структурных и стерических изомеров и контролю таких химических реакций, как дегидратация, гидрирование, превращение сульфоксидов в непредельные сульфиды. [c.4]

При взаимодействии упомянутой выше смеси диизоамилсульфида и 2,8-диметил-5-тианонена-3 с диэтилдитиофосфорной кислотой в реакцию вступает только непредельный сульфид. Полученный продукт и неизмененный диизоамилсульфид разделяют перегонкой, ТСХ (адсорбент Е, элюэнт Б) позволяет контролировать ход разделения и чистоту полученных соединений (рис. 5). [c.88]

В работе Купина и Петрова [36] приводятся ИК- и ПМР-спектры че-тырех а-непредельных сульфидов с одним незамещенным Н-атомом при двойной связи. Авторы считают, что делать какие-либо выводы на основании ИК- и ПМР-спектров не представляется возможным . [c.170]

Мы наблюдали (рис. 2, кривые 1, 2) большую интенсивность и длинноволновое смещение в спектрах -непредельных сульфидов (в которых атом серы и связь С = С разделены СНг-группой) относительно Спектров алифатических сульфидов [72], что указывает на наличие некоторого взаимодействия между ненасыщенной системой и атомом серы. Это подтверждается литературными данными табл. 13 в спектрах -иепредель-ных сульфидов указаны перегиб в области 237—250 нм (lg е = 2,30—3,20) и коротковолновый максимум в области 202—215 нм (lg е = 3,38—3,42). Взаимодействие атома серы с двойной связью значительно больше у а-непредельных сульфидов в их спектрах полностью отсутствует аддитивность поглощения. Действительно, спектры 3, 4 (см. рис. 2) отличаются от спектров 1, 2 по контуру коротковолновые полосы в них претерпевают значительный батохромный сдвиг, сместившись из области ниже 220 нм для 1, 2) в область 220—234 нм при этом интенсивность поглощения значительно возрастает. Это подтверждается, например, спектрами соединений № 9 и 23, 5 и 20 (см. табл. 13), структуры которых попарно различаются лишь положением двойной связи (а- или -) для сульфидов с а-положением двойной связи обнаруживается батохромный сдвиг и увеличение интенсивности коротковолновой полосы. [c.187]

Данные табл. 13 позволяют заключить, что на спектры непредельных сульфидов строение алкильной цепи оказывает второстепенное влияние в основном характер спектра зависит от близости атома серы к двойной связи С = С. В работе [34], посвященной изучению структуры и спектров ряда алкилвинилсульфидов, наиболее вероятным считается существование а-непредельных сульфидов в плоской S-транс и в почти плоской S-цис-форие. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология