Протоны химический сдвиг ацетиленовых соединениях

Как и в протонном резонансе, б-шкалу химических сдвигов можно разделить на подобласти резонансных сигналов алифатических, олефиновых и ацетиленовых углеводородов. Атомы углерода карбонильных групп дезэкранированы наиболее сильно, и их сигналы образуют отдельную область в самом слабом поле. В ранних работах как растворитель и одновременно как эталонное вещество использовался дисульфид углерода, но в последнее время в качестве внутреннего эталона для ЯМР был предложен и принят тетраметилсилан (ТМС). Его преимущество состоит в том, что большинство б-значений оказываются положительными. Более детальная диаграмма химических сдвигов, подборка значений химических сдвигов для органических соединений и таблица резонансных сигналов [c.396]

Для исследования и характеристики углеводородов с успехом применяется метод ЯМР. Сигналы протонов в спектрах ЯМР насыщенных углеводородов находятся в наиболее сильном поле (химический сдвиг — б 1м. д.). Сигналы этиленовых протонов появляются в более слабом поле (б 5 л. д.), сигналы протонов ароматических группировок — в еще более слабом (6 7 ж. д.). Сигналы ацетиленовых протонов находятся в области б в 2,3 м. д. Метод ЯМР позволяет получить сведения о геометрической конфигурации соединений. [c.215]

Сопоставление химических сдвигов ацетиленовых протонов в ениновых соединениях СН=С—СН СН В (К = СНд, ОСНд, ЗСаНб, ЗеСзН ) в жидком состоянии и в растворах показало, что эти соединения взаимодействуют с растворителями за счет образования водородной связи. [c.134]

Сопоставление спектров ПМР этинилвиниловых эфиров и их серу-и азотсодержащих аналогов обнаружило наличие влияния природы гетероатома на электронную структуру молекул этих соединений. Это влияние в основном сводится к двум эффектам л-электронному сопряжению и а-индуктивному эффекту. Химические сдвиги ацетиленовых протонов зависят от свойств гетероатома. Для соединений с гетероатомами, свободная пара которых участвует в сопряжении в большей степени, сигналы ацетиленовых протонов смещены в сторону сильных полей (эффект я-сопряжения). Таким образом, наибольшее экранирование ацетиленового протона наблюдается в случае амина, а наименьшее—в случае тиоэфиров. Замещение винильного протона в винилацетилене на группу XR приводит к тому, чтопри X = S или О сигналы от ацетиленового протона смещаются в сторону слабых полей, т. е. основное влияние оказывает, по-видимому, индуктивный эффект гетероатома при X=N преобладает эффект сопряжения и сигнал смещается, наоборот, в сторону сильных полей по сравнению с винидацетиле-ном [495, 496]. [c.268]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Обнаружение ненасыщенных соединений принципиально возможно с помощью реакций присоединения (см. разд. Г,4). Здесь для этой цели рекомендуется иопользовать взаимодействие с бромом в тетрахлороуглероде или с перманганатом (обесцвечивание). Другие данные о наличии ненасыщенных соединений дает ИК-спектроскопня кроме того, в спектрах ЯМР Н по типичным химическим сдвигам можно обнаружить винильные, ацетиленовые и ароматические протоны. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология