Хлортиофены

Раствор 118 г (1 моль) 2-хлортиофена в 500 мл бензола прибавляют к свежеприготовленной мелко раздробленной натриевой амальгаме [291]. содержащей 50 г (2,17 г-атома) натрия и 20 г (0,10 г-атома) ртути и реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. в атмосфере азота. Охлаждают смесь в бане со льдом до О—10° и прибавляют в течение 20 мин. раствор 44 г (1 моль) окиси этилена в 100 мл бензола. Температура быстро повышается до - 50°, а потом медленно понижается. Удаляют баню со льдом и продолжают перемешивать до тех пор, пока температура не понизится до 25°. Осторожно прибавляют при перемешивании раствор 125 мл концентрированной соляной кислоты в 325 мл дистиллированной воды и всю смесь фильтруют, применяя воронку с отсасыванием, для отделения соли и шлама. Отделяют бензольный слой, сушат сернокислым натрием и отгоняют бензол. Остаток перегоняют в вакууме и получают 60 г 2-(Р-окси- [c.232]

Винил-5-хлортиофен получен дегидратацией 2-(а-оксиэтил)-5-хлор-тиофена [292] и дегидрохлорированием 2-(а-хлорэтил)-5-хлортиофена [290]. [c.235]

Получение 2-винил-5-хлортиофена дегидратацией [c.235]

Восстановлением 2-ацетил-5-хлортиофена при помощи изопропилата алюминия и фракционированной перегонкой продукта реакции получают [c.235]

Раствор 119 г (1 моль) 2-хлортиофена в 250 мл абсолютного эфира прибавляют при 0° к раствору бутиллития, полученного из 18 г (2,6 г-атома) лития и 111 г (1,2 моля) хлористого н.бутила в 450 мл сухого эфира. К реакционной смеси прибавляют при 0° 66 г (1,5 моля) ацетальдегида и перемешивают еще в течение 2 час. при комнатной температуре гидролизуют 10%-ным водным раствором соды, который прибавляют по каплям, и отделяют органический слой. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные экстракты присоединяют к органическому слою и отгоняют эфир, а остаток фракционируют в вакууме. Выход 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена равен 81% от теорет. [292]. [c.235]

Получение 2-винил-5-хлортиофена дегидрохлорированием [c.236]

Реакцию проводят в рециркуляционной установке (см. № 101 и рис. 1). В четырехгорлую колбу помещают 30,0 г (0,25 моля) 2-хлортиофена и [c.60]

В то время как литий не вступает во взаимодействие с растворами 2-хлортиофена в простом эфире или бензоле, натрий дает в обоих этих растворителях две четко различающиеся реакции [72] [c.288]

Продуктами реакций 2,5-дихлортиофена с ароматическими соединениями являются 4-арил-2-хлортиофены 9, причем даже 4-фенил-2-хлортиофен выделен с выходом 62%о [25] (табл. 3). [c.30]

Многие хлортиофены, например 2,3-дихлортиофен, были получены только косвенным путем [39) [c.174]

Продукт, аналогичный ДДТ, был получен при взаимодействии 2-хлортиофена с хлоралем в подходящих условиях [217]. [c.190]

Рис. 7.2.14. Двумерный 7-спектр системы сильно взаимодействующих спинов АВС 2-хлортиофена. а — фазочувствительный экспериментальный спектр на частоте 80 МГц с фазочувствительной проекцией на ось оц (вверху) и обычным спектром (слева) б — сечения экспериментального фазочувствительного 2М-спектра в — сечения теоретического фазочувствительного спектра. При сравнении спектров на рис. б и в не следует учитывать дисперсионные пики в спектре на рис. б, поскольку они являются результатом интерференции линий, расположенных на соседних сечениях. Все сигналы имеют смешанные фазы, определяемые выражением (6.5.10). (Из работы [7.30].)

Дегидратацию 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена проводят в вертикальной трубке из стекла пирекс диаметром 25 мм и длиной 50 см, наполненной окисью алюминия (4—8 меш) и снабженной электрообогревом. В верхней части трубки находятся две капельные воронки —одна для 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, а вторая для бензола, которым промывают систему. Нижняя часть трубки соединена с водоструйным насосом через холодильник, охлаждаемый водой, и приемник, погруженный в смесь сухого льда и трихлор-этилена. Перед дегидратацией окись алюминия активируют просасыванием слабого тока воздуха через реакционную трубку, нагретую до 500°, в течение ночи. 2-(а-Оксизтил)-5-хлортиофен растворяют в равном объеме бензола и раствор вводят со скоростью 100 мл/часв реакционную трубку, нагретую до300° и эвакуированную до остаточного давления 30—ЮОмм. После того как весь раствор будет израсходован, в трубку вводят бензол в объеме, равном объему раствора 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, и дают ему стекать в течение часа только после этого отсоединяют приемник. Продукты реакции перегоняют в вакууме в присутствии небольшого количества тринитробензола как ингибитора полимеризации. Выход 2-винил-5-хлортио-фена составляет 72% от теорет. [292]. [c.236]

В и и и л-2,5-д ихлортиофен получают дегидратацией 3-(а-окси-этил)-2,5-дихлортиофена над активированной окисью алюминия при 300° по методике, предложенной [292] для синтеза 2-випил-5-хлортиофена (см. стр. 236) выход равен 64% от теорет. [c.239]

Через нагретую до 500°С кварцевую трубку диаметром 30 мм (см. № 100) пропускают эквимольную смесь -г-хлортиофена и тиофенола со скоростью 10 мл/ч и токе сухого азота (3 л/ч). При вакуумной перегонке конденсата выделяют фракцию с т. кип. 40—75° С/20 мм (смесь непро-реагировавших исходных соединений), а затем фенил (2-тиенил) сульфид, т. кип. 120—130°С/3 мм, который очищают повторной перегонкой в вакууме. Выход чистого фенил (2-гиенил) сульфида 50% (в расчете на прореагировавший 2-хлортнофен). Т. кип. 123°С/3 мм, 1,6250, 4 1,2110. [c.60]

С/700 мм рт. ст. dt 1,4338, 1,5328 раств. в инертных орг. р-рителях реаг. с водой, спиртами с выделением НС1 ia n 82 °С, т-ра самовоспламенения 455 С. Получ. взаимод. 2-хлортиофе- на с трихлорсиланом при 540—560°С. Ири- Ъ—Si I, мен. для синтеза кремнийорг. полимеров. S ПДК 1 мг/м [c.576]

Системы АВ-типа часто встречаются в органических соединениях. Один пример спектра АВ-типа, характерный для ароматических протонов в 1-амино-3,6-диметил-2-нитробензоле, приведен на рис. V. 4. Другими примерами спектров АВ-типа являются спектры 2-бром-5-хлортиофена (78), 1-бром-1-хлорэти-лена (79), 2,5-дибром-1,6-метано[10]аннулена (80) и дибеизил-ацеталя ацетальдегида (81), На рис. V. 5 показана зависимость спектров АВ-типа от отношения //урб. [c.168]

Результат реакции существенным образом зависит от активности ароматического соединения в условиях электрофильного замещения. Так, при проведении реакции со смесью 2-хлортиофена и бензола, несмотря на пятикратный избыток последнего, обнаружены лишь следы 2-фенилтиофена, а практически единственным продуктом является 5-хлор-2,2 -битиофен, выделенный с выходом 44% [13], иначе говоря, 2-хлортиофен является не только источником электрофильного агента, но также выполняет роль субстрата. Более активные ароматические соединения успешно конкурируют с 2-хлортиофеном, так что, например, экви-молярные смеси последнего с 2,4-диметоксибензолом или 1-метоксинафталином в аналогичных условиях превращаются в 2-(2,4-диметоксифенил)тиофен (8, А1- = 2,4-(МеО)2СбНз) и 2-(4-метокси-1-нафтил)тиофен (8, Аг = а-(4-МеОСюНб)) в качестве практически единственных продуктов с выходами 55 и 83%) соответственно [13]. [c.30]

Отметим, что З-арил-2-хлортиофены также превращаются в 2,4-диарилтиофены 10 [c.31]

В результате подробных исследований, проведенных Штейнкопфом >с сотрудниками [71], могут быть сделаны следующие выводы относительно получения полигалогенпроизводных тиофена, содержащих неодинаковые атомы галогена. Хлортиофены могут бромироваться непосредственно, а также, если они содержат водородный атом в а-положении, могут иодироваться иодом и окисью ртути. При хлорировании иодтиофенов иод замещается хло-ром. Бром может замещать иод, находящийся в а-положении иод, находящийся в р-положении, обычно не замещается [43]. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология