Спектр ЭПР зависимость от температуры

Лекция 6. Происхождение эмиссионных спектров. Зависимость интенсивности спектральных линий от температуры и концентрации элемента в пробе. Источники возбуждения, типы спектральных приборов. Характеристики спектральных приборов. [c.205]

Важным доказательством того, что полоса в области 750—720 слС - относится к маятниковым колебаниям метиленовой группы, являются данные об изменении полосы при изменении агрегатного состояния вещества. Как и в случае ножничных деформационных колебаний СНз, в спектрах твердых веществ полоса всегда является двойной, а в случае раствора или жидкого состояния — простой [12, 68]. Этого свойства достаточно для распознавания данной полосы среди других полос указанной спектральной области, имеющих другое происхождение и не обладающих такой особенностью. Это явление было подробно изучено многими исследователями [77, 94—100], которые применяли поляризованное излучение, изучали зависимость спектра от температуры и т. д. В настоящее время установлено, что расщепление этой полосы в кристаллических веществах происходит в результате взаимодействия между соседними молекулами. Изучение интенсивности подобных полос может, таким образом, служить удобным способом для определения относительного содержания кристаллического и аморфного веществ. Исследуя спектральную область 1300—1200 сж" , можно получить также некоторое подтверждение наличия длинной цепи метиленовых групп. Браун, Шеппард и Симпсон [40] нашли для ряда парафинов с длинной цепью слабые полосы около 1300 и 1240 м , которые они отнесли к веерным деформационным колебаниям СНз. Интерпретация этой области осложняется взаимодействием валентных колебаний С — С с веерными деформационными колебаниями СНа однако, как показали исследования, полоса при 1300 появляется у всех парафинов с четным числом углеродных атомов в цепи длиной от четырех до четырнадцати атомов, а полоса 1240 ж —у всех парафинов с длиной цепи, составляющей шесть и элее углеродных атомов. Ряд исследователей подробно изучали эту область [75, 100—104, 112] поэтому могут быть расшифрованы и определены различные частоты многих простых углеводородов. Число полос увеличивается [c.45]

По мере дальнейшего расширения спектра частот в нем образуется так называемая инерционная область, которая соответствует локально изотропной турбулентности. В этой области спектральная плотность кинетической энергии турбулентности уменьшается с увеличением волнового числа X по закону [118]. Эта зависимость была получена для спектра пульсаций скорости в несжимаемой жидкости. Корсику [28] удалось обобщить результаты и показать, что она справедлива также для спектра пульсаций температуры, если рассматривать температуру как пассивную скалярную величину в поле течения. В конвективной области спектра пульсации температуры также подчиняются закону —5/3. [c.65]

Спектры воды в ближней ИК-области в широком температурном интервале описаны Беллом и Кроном [13] и Луком [159]. Вид спектров при температуре выше критической зависит от плотности воды. На основе исследования температурной зависимости поглощения воды при 1,45 мкм была предложена модель структуры жидкой воды в виде плотно упакованных дискретных льдоподобных кластеров, находящихся в равновесии между собой и с молекулами воды, связанными одной водородной связью [169]. [c.386]

Нормированные весовые факторы Pi) зависят от условий регистрации спектров (а, X, ip и др.) и величин т г и Tii (см. уравнение (5)), причем зависит от температуры регистрации спектра и в общем случае от концентрации каждого компонента смеси Режим регистрации спектров и температуру образцов стандартизуют, как правило, по оптимальному отношению S/N. Зависимость Pj от концентрации отдельных компонентов проверяют экспериментально . Обычно зависимость либо отсутствует, либо Рг зависит только от суммарной концентрации образца, которую также стандартизуют [32, 35, 36]. Если при [c.141]

Предполагают, что отклонение может быть вызвано присутствием 0,04% примеси дублетного состояния. Это навело на мысль, что подчинение зависимости поглощения в ЭПР-спектре от температуры закону Кюри для других комплексов амин — хинон может быть обусловлено главным образом примесями [59]. Однако влияние примесей, по-видимому, незначительно, насколько об этом можно судить по данным, приведенным в табл. 20 для комплекса л-фенилендиамин — п-хлоранил. Найдено, что образцы комплексов, полученных несколькими различными методами, по существу имеют одинаковые проводимости и магнитные свойства [60]. [c.145]

Спектры веществ данного класса также более чувствительны к межмолекулярному взаимодействию, что приводит к большей зависимости спектров от температуры, растворителя, концентрации. [c.396]

Этот график оказался также очень полезным при идентификации неизвестных веществ. Методом инфракрасной спектроскопии был определен тип компонента, а точка кипения была найдена из кривой зависимости температуры кипения от логарифма времени удерживания. Таким путем значительно снижается число инфракрасных эталонных спектров, которые необходимо изучить в целях идентификации. [c.332]

Выше упоминалось о существенной зависимости температуры катода от работы выхода электрона материала катода. В соответствии с этим, наиболее высокая температура достигается в графитовых катодах. Достоинством этих катодов является, кроме того, сравнительно большой потенциал ионизации углерода малое число линий в его спектре уменьшает возможность наложений на [c.186]

Для понимания функциональных зависимостей температур Дебая, параметров сверхпроводящего взаимодействия и теплопроводности полезно было бы получить экспериментальные фононные спектры карбидов и нитридов. [c.251]

Структура, предлагавшаяся ранее Ю. Д. Цветковым и Я. С. Лебедевым, хорошо описывает спектр из 17 линий, если сн, = /2 сн,, и объясняет зависимость вида спектра от температуры. [c.204]

Непрерывный спектр, получающийся от светящегося предмета, не является однородным по интенсивности. Если энергию излучения измерять соответствующими приборами, то в зависимости от температуры, достигаемой телом, для большинства светящихся тел с температурой ниже 3000°, наблюдается максимум выделенной энергии в области инфракрасного спектра при длине волны от 2,0 до 1,0 р. С возрастанием температуры предмета сильно увеличивается и энергия излучения, причем ее максимум сдвигается из инфракрасной в видимую часть спектра. Зависимость между энергией, приходящейся на волны определенной длины, и температурой излучающего тела (черное тело) выражена законом Планка. При высоких температурах цвет тела характеризует его температуру (цветовую температуру). Таким образом, были измерены температуры многих небесных тел, включая солнце, температура поверхности которого равна 5000° с максимумом энергии в желтой области спектра. Измерения показали, что температура поверхности некоторых звезд, (белые карлики) равняется 40 000°, причем их цвет воспринимается как голубовато-белый. При электрическом нагревании полости платинового блока до различных температур образуется источник светового излучения, близко напоминающий идеально-черное тело Планка. [c.357]

Электронный удар и зависимость интенсивности спектра от температуры [56] [c.96]

В настоящем разделе будет рассмотрено неско.лько методов для идентификации и характеристики углеводородов. После некоторых замечаний о химических реакциях и о спектрах будут более подробно рассмотрены некоторые функции, в том числе зависимости температур кипения, связь между л и й и факторы вязкости, которые основаны на ряде физических констант и имеют некоторую связь с составом нефтяных фракций. В конце будет сказано о применении дисперсии для идентификации ароматических углеводородов и о функциях, связанных с числом разветвлений. [c.168]

Зависимость спектров от температуры [c.323]

Как было отмечено в I гл., основная изомерная конфигурация молекулы может оказаться неплоской. Это может объяснить наличие постоянного дипольного момента молекулы, но не зависимость его от температуры. Поскольку зависимость дипольного момента от температуры не вызывает сомнения [07, 126], вторая изомерная конфигурация молекулы, по-видимому, существует, независимо от того, плоский или неплоский основной изомер. Слабая зависимость колебательных спектров от температуры может быть связана с большим значением АЕ. Чтобы выяснить причины отмеченного противоречия, измерения температурной зависимости интегральных интенсивностей полос поглощения в ИК-спектрах и спектрах КР необходимо провести в парах и более тщательно. [c.361]

При определенных основных параметрах приборов (длине камер, концентрации и давления газа в камерах) может проявиться зависимость спектра от температуры и давления. Коэффициенты Ш и Щ при этом могут увеличиться, но обычно не более чем в 2 раза, по сравнению с приведенными. [c.71]

На рис. 45 представлена зависимость концентрации радикалов от дозы для полиэтилена [801. Область / на рисунке соответствует накоплению радикалов в процессе облучения, а область II—изменению сигнала э. п. р. после прекращения облучения Из рис. 45 следует, что в процессе облучения наблюдается уменьшение скорости накопления радикалов и что уменьшение концентрации радикалов после прекращения облучения на воздухе больше, чем в вакууме. Воеводским, Корицким и др. [80] были получены интересные данные о влиянии предварительного облучения на кинетику накопления радикалов в полиэтилене. Так,, установлено, что предварительное облучение в дозе до 100 Мрад не изменяет вида спектра э. п. р. и характера зависимости спектра от температуры. Такое предварительное облучение незначительна влияет на кинетику накопления свободных радикалов при низких температурах однако в области повышенных температур положение существенно изменяется. Так, из рис. 46 следует, чта [c.62]

Температура дуги при введении в нее веществ с разными потенциалами ионизации 7 приведена на рис. 10.10, а. На рис. 10.10, б дана зависимость температуры плазмы от силы тока в дуге. Периферийные холодные части плазмы излучают наряду с атомными также и молекулярные спектры. Обычно наиболее ярко представлены полосы циана и некоторых металлических окислов. [c.260]

Для этого часто применяют аргон, однако более тяжелые атомы ксенона обладают большей энергией и, следовательно, эффективнее ионизируют изучаемое вещество. Пучок ускоренных атомов направляют на пробу, представляющую собой раствор изучаемого вещества в жидкой матрице (обычно глицерине) на металлической подложке (рис. 5.5). Между металлической подложкой и щелью ионного источника поддерживают разность потенциалов, поэтому образующиеся под де т-вием ускоренных атомов на поверхности пробы или вблизи нее ионы выталкиваются из ионн(нх) источника. В зависимости от приложенной разности потенциалов можно изучать как положительные, так и отрицательные ионы. Метод чрезвычайно прост и позволяет регистрировать масс-спектры при температурах близких к комнатной. Масс-спектрометрня с БУА особенно эффективна при изучении сравнительно полярных веществ, легко отдающих или присоединяющих протон. Как правило, зарегистрированный в режиме БУА масс-спектр состоит из интенсивного квазимолекулярного иона (например, [М + Н]+ или [М - Н] и небольшого числа структуряо-ин- рмативных осколочных ионов. [c.187]

Наряду с этим, естественно, необходимо чисто техническое усовершенствование указанных методов применительно к углеводам. В области масс-спектрометрии речь идет прежде всего о конструировании приборов, позволяющих исследовать вещества с молекулярным весом до нескольких тысяч, и использовании других принципов ионизации, например фотоио-низацин, а также о поиске новых типов летучих производных. Для ЯМР-спектроскопии одним из перспективных направлений является изучение зависимости ЯМР-спектров от температуры и природы растворителя и от ее связи с конформацией соединения. [c.627]

Метод ЯМР (исследования проводились в Институте геохимии АН УССР под руководством И. В. Матяша), показал, что для системы, дающей излом на изостере, характерно наличие минимума на кривой зависимости ширины линии спектра от температуры. Температура минимума также соответствует температуре излома на изостере. [c.262]

Экспериментальные данные по дискретному релаксационному спектру могут быть представлены в координатах IgTt— /г в виде семейства прямых, как это следует из уравнения (7.1). Тогда из наклонов прямых находятся Ui, а из отрезков, отсекаемых на оси 1/7 = О, — коэффициент В,. Независимым методом эти постоянные можно определить из данных спектра внутреннего трения (динамический метод) по зависимости температуры перехода Г от частоты деформации (o = 2nv, где v — линейная частота. Так, температуре перехода соответствует известное условие [c.197]

Ф Данные Уолрафена, по-видимому, противоречат данным Уолла и Хорнига, Широкие линии спектра КР, которые Уолл и Хорниг приписывают непрерывным изменениям длин 0—0-связей, частично разрешаются на компоненты в спектрах Уолрафена, Исходя из зависимости интенсивности линий спектров от температуры, автор получил удовлетворительные оценки энтальпии и энтропии, а также отличное согласие с величиной теплоемкости воды [c.191]

На рис. И.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинилацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. П.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассовое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. И.38 [63]. [c.120]

Метод анализа, предложенный Редхедом [47], основывается на том факте, что в системе с высокор скоростью откачки и малой скоростью нагревания (20°/с) возрастание давления при нагревании является мерой производной времени по заполнению поверхности и, следовательно, максимум пика соответствует максимальной скорости десорбции, по которой можно вычислить энергию активации десорбции. Кинетический порядок десорбции определяют по изменению максимальной скорости десорбции с заполнением поверхности. Этот метод лучше всего подходит для анализа десорбционных спектров с несколькими частично разрешенными пиками, нанример спектров десорбции СО с вольфрама [45] он, кроме того, пригоден и для анализа десорбции газов из ионной ловушки [25]. Одно из преимуществ анализа по Редхеду состоит в возможности использования этого метода либо при линейной зависимости температура — время, т. е. Т = а Ы, либо при зависимости обратная температура — время, т. е. ИТ = й — Ъ 1. [c.228]

Резкое изменение температуры в пиролизерах индивидуального нагрева не является препятствием для его широкого использования, так как известное количество ферромагнитных сплавов [10], применяемых для лиролиза, позволяют проводить пиролиз при десяти различных значениях температур в интервале 358—980°. Это позволяет осуществлять пиролиз практически неограниченного числа соединений в оптимальных условиях. Кроме того, число температурных точек может быть увеличено путем подбора других сплавов. Благодаря незначительной зависимости спектров от температуры и, следовательно, возможности получения характерных спектров любых соединений при любой заданной температуре пиролизеры индукционного нагрева являются наиболее подходящими для идентификации полимеров в различных материалах неизвестного происхождения. Для нерастворимых материалов типа резин может быть применен предложенный Томпсоном [6] элемент в виде спирали (рис. 1 д) из ферромагнитного материала. Он устанавливается в пиролитическое устройство так же, как и держатель для растворимых проб, и может быть использО Ван многократно. [c.50]

Из работы [6] следует, что в сополимерах ВДХ—ВХ, содержащих более 50% ВДХ, полоса 1206 см относится к деформационным колебаниям С—Н одиночного звена ВХ, расположенного между звеньями ВДХ. Наличие в спектре полос 1250 и 1330 см связано с деформационными колебаниями С—Н ВХ-звеньев, связанных друг с другом. Поэтому указанные выше различия в спектрах сополимеров, полученных разными способами, можно интерпретировать таким образом, что при единовременной загрузке компонентов получаемый продукт очень неоднороден по составу наряду со статистически чередующимися звеньями ВДХ и ВХ встречаются блоки заметной длины, составленные из звеньев ВДХ или ВХ. В случае дозировки ВДХ получаемый сополимер ближе к статистическому. Зависимость температуры стеклования (расстекло-вывания) проб сополимеров, полученных указанными двумя способами (рис. 2), свидетельствует, что не только кристаллизующаяся, но и аморфная составляющая проб на низких конверсиях процесса при единовременной загрузке мономеров обогащена ВДХ. Кроме расстекловывания на термограммах обнаруживается два эндотермических перехода в областях 313—333 и 373—413 К. Второй из них однозначно идентифицируется как интервал плавления кристаллитов, так как рентгенографически кристалличность пропадает при температурах 393—403 К- Появление пика в области 313—ЗЗЗК связано, по-видимому, с процессами [c.42]

Практически нет необходимости применять в качестве эталонного излучателя абсолютно черное тело. Вместо этого можно прокалибровать источник света по абсолютно черному телу. Удобной является лампочка с вольфрамовой (ленточной) нитью, яркость центральной части которой можно определить как функцию силы тока, проходящего через лампу. В основном, достаточно измерить яркость только в одной части спектра, так как для многих веществ, в том числе и для вольфрама, излучательная характеристика известна в широкой части спектра [18]. Поэтому для калибровки лампы с вольфрамовой нитью можно применять оптический пирометр, который сам калиброван по абсолютно черному телу при различных известных температурах в красной части спектра (X = 0,6651 ). Кривая зависимости энергии (или тока), потребляемой нитью лампы, от яркостной температуры в красной области спектра соответствует температуре абсолютно черного тела в этой области. Соответствующие кривые для других частей спектра могут быть получены следующим путем соотношение между действительной температурой нити лампы Г и ее яркостной температурой Тдается уравнениями, см. [3] и [5] [c.176]

Граница пропускания в УФ области спектра определяется главным образом природой химического соединения. Кроме того, для каждого окисла граница пропускания может изменяться в зависимости от толщины пленки, температуры ее термообработки, агрегатного состояния вещества и природы исходного пленкообразующего вещества. С увеличением толщины пленки граница пропускания смещается в более длинноволновую область спектра. Изменение температуры термообработки пленок, получаемых из растворов хлоридов и нитратов, может оказывать различное влияние на пропускание пленок в УФ области спектра. Повышение температуры термообработки, приводящее к появлению кристаллической фазы, часто ухудшает прозрачность цленок. Ход спектральных кривых пропускания в зависимости от температуры для окисных пленок, получаемых из растворов разнообразных пленкообразующих веществ, различен. [c.105]

Рпс. 2. Зависимость модуля высокоэластичности старшей составляющей спектра от температуры Связующее 1 — с добавкой, ускоряющей полимеризацию 2 — без добавкр [c.152]

М. д.) и с выделением трициклических углеводородов 7.104 и 7.105 при сольволизе норборнадиенилхлорида в присутствии боргидрида натрия [185, 186] см., однако, [173]). Выбор между первым и вторым объяснением можно будет сделать после того, как будет изучена зависимость ЯМР-спектра от температуры. [c.307]

По величине Я постоянно и идентич-но его значению в металлическом железе [74], а температурная зависимость следует за изменением намагниченности в металле Ре. Однако сдвиг центра тяжести мессбауэровского спектра с температурой в таких сплавах больше обычно наблюдаемого допплеровского сдвига второго порядка. Эта аномалия наблюдается в сплавах Ре — Рс1 с различной концентрацией железа, что показано на рис. 3.20 совместно с влиянием абсорбции водорода в Р(1 на изомерный сдвиг Ре [75]. Было обнаружено подавление аномалии изомерного сдвига при относительно низком содержании водорода в сплаве. Поскольку введе- [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология