Бутандиол, дегидратация получение

Рис. 13. Технологическая схема получения изопрена через ГПТА и дегидратацию 2-метил-2,3-бутандиола

Тетрагидрофуран, или фуранидин, ь технике может быть получен гидрированием фурана или дегидратацией 1,4-бутандиола [c.583]

Бутандиол-1,3 применяют в промышленности для получения полиэфиров и бутадиена-1,3. Бутадиен получают дегидратацией бутан-диола над фосфатным катализатором (см, гл, И1,Б,1), [c.305]

Получение бутадиена из бутандиола-1,4 В этом случае механизм особенно интересен в том отношении, что дегидратация проходит через стадию образования окиси (тетрагидрофуран), которая становится основным продуктом при достаточно высоких объемных скоростях потока [c.122]

К получению бутадиена ведет также отщепление двух молекул воды от бутандиола-2,3. При этом дегидратацию необходимо проводить на специаль [c.526]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. В случае получения самого альдоля и затем бутандиола-1,3 необходимо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутанола, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10 % воды. Выход альдегида достигает 90 %. [c.561]

К полученному 50% водному раствору опять добавляется вода и 35% бутандиол поступает иа дегидратацию в тетрагидрофуран. Дегидратация проводится в жидк ой среде при температуре 260—275" и давлении 90 ат, в присутствии катализатора. [c.143]

Исходя из задачи получения изопрена, полезно было бы остановить реакцию именно на этой стадии, когда все образовавшиеся продукты обладают готовым углеродным скелетом изопрена, и превращение их в изопрен сводится к хорошо освоенной в производственных масштабах операции — дегидратации. Однако в условиях рассматриваемой реакционной среды и, в первую очередь, вследствие высокой реакционной способности формальдегида, реакция продолжается, приводя к образованию продуктов второго и последующих поколений. Наиболее короткой является цепочка превращений 3-метил-1,3-бутандиола. Присоединяя молекулу формальдегида, диол превращается в весьма важный по выходу и по значению продукт — циклический формаль 4,4-диметил-1,3-диоксан. Кинетика и механизм этой важнейшей реакции в рассматриваемом комплексе превращений изучена целым рядом исследователей [30, 256, 378]. Как прямая, так и обратная реакция гидролиза диметилдиоксана протекают обратимо, довольно быстро достигая состояния равновесия [c.221]

Вопрос о размерах необходимых затрат на поисковые работы в этой области остается нерешенным. Во многих случаях можно легко подобрать эффективный катализатор дегидратации. Наибольшие трудности возникают при изучении соединений, которые могут дегидратироваться по нескольким направлениям, а также при подборе селективных катализаторов для каждого из возможных механизмов процесса. Известным примером может служить метод получения бутадиена как из этилового спирта, так и из бутандиолов. [c.106]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Найдено, что образец окиси тория, полученной из нитрата или гидроокиси, для дегидратации бутандиола-2,3 непригоден [282]. Наиболее активные и селективные катализаторы получены при разложении оксалатов при 350—400° С. Такие носители, как пемза или силикагель, благоприятствуют селективной дегидратации в метилэтилкетон. [c.171]

В. Ю. Реппе открыл реакцию получения бутадиена присоединением двух молекул формальдегида к ацетилену в присутствии ацетиленида меди, гидрированием получен-ного продукта в бутандиол и дегидратацией последнего. [c.685]

Первая стадия гидрирования протекает с железным катализатором, а превращение в бутандиол — на никель-медь-хромитном контакте при 180—200 °С и 200 ат. Бутандиол-1,4 представляет интерес для получения полиэфирных смол и полиуретанов, тетрагидрофурана и других продуктов. На его дегидратации основан предложенный Реппе синтез бутадиена. [c.694]

Получение. Моноолефины получают в основном при высокотемпературном крекинге нефти. Некоторые диолефины также образуются в небольших количествах при крекинге нефти. Однако наиболее важные для промышленности индивидуальные диолефины получают дегидрированием н-бутенов, выделяемых из нефти, крекингом циклогексена, из этанола, а также из ацетилена через бутандиол-1,3 или последовательным гидрированием и дегидратацией бутандиола-1,4, получаемого при взаимодействии ацетилена с формальдегидом. [c.81]

Разработанный Реппе способ основан на конденсации ацетилена с формальдегидом, затем гидрировании полученного бутиндиола в бутандиол-1,4, частичной дегидратации его с фосфорной кислотой в тетрагидрофуран и полной дегидратации последнего над КаРОд в бутадиен-1,3 [c.289]

В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон) ранее этот П. применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над AljOj), дающего при полимеризации каучукообразный продукт. [c.517]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Ввиду исключительной важности создания промышленного производства изопрена для народного хозяйства многих стран, в последние годы предпринимаются многочисленные попытки видоизменить технологию диоксанового синтеза с целью сокращения числа стадий, упрощения схемы, уменьшения коррозии и т. д. Существенного внимания заслуживает то обстоятельство, что из всех многочисленных продуктов этой реакции, включая 4,4-диметил-1,3-диоксан, по строению Яолекул наиболее близки к изопрену продукты первого поколения — З-метил-1,3-бутандиол и изоамиленовые спирты. Действительно, получение изопрена из перечисленных веществ сводится к простой дегидратации, протекающей весьма селективно и в паровой, и в жидкой фазе [30]. [c.235]

Окись, приготовленная нагреванием оксалата тория при умеренной температуре, не идентична окиси, полученной из таких солей, как нитрат или фосфат (см., например, Кольшюттер и Фрей [156]). Установлено, что высокоактивным катализатором при дегидратации бутандиола-2,3 до метилвинилкарбинола и бутадиена является только окись тория, полученная разложением оксалата (при 350° С), но не других солей [282]. В присутствии следов нитрата или сульфата разложение оксалата идет другим путем, и в результате [c.161]

Оба эти соединения представляют значительную практическую ценность. "у-Бутиролактон применяют как пластификатор, растворитель ацетил- и нитроцеллюлозы, полиакрилонитрила и в качестве полупродукта при различных синтезах. Тетрагидрофуран служит сырьем для получения искусственных волокон и полиуретановых эластомеров и является очень хорошим растворителем для синтетических и природных смол. До последнего времени у-бутиро.чактон получали синтезом Реппе из ацетилена и формальдегида через бутин-диол-1,4 и бутандиол-1,4. Последний при пропускании над медным катализатором превращается в 7-бутиролактон. Тетрагидрофуран готовили из фурфурола через фуран или дегидратацией бутанди-ола-1,4. [c.19]

При дегидратации двухатомных спиртов в конечном счете отщепляются две молекулы воды и образуются диеновые углеводороды. Так, бутандиолы-1,3 и -1,4 при парофазной дегидратации дают бутадиен-1,3, на чем были основаны методы его получения из этилового спирта и ацетилена [c.329]

Парофазная дегидратация ишользуется в тех случаях, когда исходные и конечные вещества не разлагаются при повышенных температурах и достаточно стойки к гидролизующему действию воды. Это относится к получению бутадиена и тетрагидрофурана из бутандиолов, к синтезу диэтилового и дифенилового эфиров. [c.332]

Мэтьюз, Стрэндж и Перкин [И] изучали различные пути получения диолефинов, включая превращение 1,3-бутандиола в 1,3-дихлорбутан с последующим дегидрохлорированием, проводивши в присутствии катализаторов иди натронной извести, тогда как фирма Bayer [12] впервые запатентовала метод его дегидратации в бутадиен [c.33]

Парофазная дегидратация используется в тех случаях, когда исходные и конечные вещества не разлагаются при повышенных температурах и достаточно стойки к гидролизующему действию воды. Это относится к получению бутадиена и тетрагидрофурана из бутандиолов, к синтезу диэтилового и дифенилового эфиров. Этим же путем иногда дегидратируют этиленциангидрин в акрилонитрил, а оксикарбоновые кислоты, оксиальдегиды и оксикето-ны — в соответствующие ненасыщенные соединения. Наиболее употребительные катализаторы — фосфорная кислота на носителях, окись алюминия, фосфаты. Температура реакции колеблется от 225—250 °С (синтез диэтилового эфира) до 400—450 °С (синтез [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология