Катализаторы адсорбция азотистых оснований

Адсорбция азотистых оснований на катализаторах в процессе крекинга. IV. Влияние азотистых соединений на поверхностные свойства отработанных катализаторов. V. Роль адсорбции и отравления. [c.184]

В связи с существенным снижением активности катализаторов крекинга после адсорбции или хемосорбции ими азотистых оснований было проведено большое число исследований, посвященных изучению механизма отравления, разработке методов предохранения катализатора от отравления, а также изучению основ катализа. Первыми наиболее полными работами по изучению отравления азотистыми основаниями катализаторов крекинга являются исследования [178, 179 и 168]. [c.128]

Б связи с этим высказано предположение, что адсорбция азотистых оснований на кислотных центрах Льюиса происходит только после того, как разрушена значительная часть кислотных центров Брэнетеда. Предложена следующая схема реакций на поверхности катализатора [43] [c.14]

Планк и Нейс [89] дали много новых сведений по крекингу изопропил- бензола. Они показали, что гидроперекись кумола является ингибитором крекинга, а также способствует усилению реакций коксообразования. Кокс сам по себе вызывает малое торможение крекинга, ибо, как показано на рис. 14, активность катализатора выравнивается (при установившейся величине адсорбции ингибитора), хотя количество кокса и продолжает увеличиваться. Азотистые основания и стирол также являются сильными ингибиторами. [c.445]

Существенное снижение активности катализаторов крекинга в результате адсорбции или хемосорбции на катализаторах азотистых оснований стимулировало проведение большого числа исследований, посвященных изучению механизма отравления, разработка методов предохранения катализатора от отравления, а также ряд работ, посвященных изучению основ катализа. Первыми наиболее полными работами по изучениК) отравления азотистыми основаниями катализаторов крекинга следует от1.метить исследования Миллса [43, 44] я Орочко (48]. [c.7]

Для концентрации и силы кислотных центров па каталитических активных поверхностях был найден интервал ожидаемых величии. Для алюмосиликатпых катализаторов крекинга ожидаемые концентрации равны приблизительно 10 —10 центров на 1 см поверхности. Сила кислотных центров выражается в более произвольных единицах. В единицах энергии, освобождаемой при реакции кислотных центров с азотистыми основаниями, сила центров составляет порядка 10—100 ккал/моль. Низшие из этих величин имеют порядок теплот испарения или сублимации они, вероятно, связаны с физической адсорбцией. При низких степенях заполнения поверхности, 10 центров/см и меньше, значения энергии быстро возрастают. Распределение энергии центров, по-видимому, имеет экспоненциальный характер, причем наименьшему числу центров соответствуют наиболее высокие значения энергии. [c.363]

Данные табл. 1 показывают, что кумол адсорбируется на активных центрах значительно сильнее, чем бензол. Это согласуется с тем, что кумол является лучщим донором электронов, чем бензол, и вследствие этого сильнее взаимодействует с кислотными (электроноакцепторными) активными центрами катализатора. Аналогичным образом константа адсорбции о-ксилола, сходного по своим электронодонорным. свойствам с кумолом, приблизительно равна константе адсорбции кумола [1]. Нафталин, а-метилстирол, стирол и соединения серы и кислорода являются значительно лучшими донорами электронов и имеют значительно большие константы равновесия по сравнению с кумолом. Найдено, что величины Кр на два или три порядка больше, чем величины Ks- Азотистые основания являются очень хорошими донорами электронов и дают величины Кр при 420° в 10 раз большие, чем Ks- Некоторые соединения азота разлагаются на алюмосиликатных катализаторах [2]. Однако если скорость разложения незначительна по сравнению со скоростью десорбции адсорбированного ингибитора, то все же получаются правильнее значения Кр. [c.614]

Результаты опытов с добавками фенолов и азотсодержаш их гетероцик-. шческих соединений показали, что фенолы сами по себе не могут служить препятствием для переработки содержавшего их сырья над алюмосиликат-иыми катализаторами и что вредное влияние на процесс оказывают главным образом гетероциклические основания. Отрицательное влияние последних на процесс, повидимому, заключается в необратимой хемосорбции их катализатором (в условиях крекинга) и в их высокой химической устойчивости, что делает недоступной активную поверхность катализатора для реагирующих молекул. Наличие прочной связи азотистых оснований с катализатором подтверждено непосредственным изучением адсорбции ни-])идииа на активном алюмосиликате, показавшем, что значительное коли-чзство пиридина, адсорбированного при обычной температуре, не уда- тгяотся при длительном нагревании в вакууме (10 мм) даже при температуре 300°. [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология