Активность катализаторов крекинга

Рис. 54. Схема установки для оценки активности катализаторов крекинга с помощью микрореактора с хроматографом по методу БашНИИ НП

Активность катализатора крекинга при эксплуатации на промышленных установках снижается главным образом вследствие уменьшения его удельной поверхности и преимущественного износа активной части. [c.93]

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавливается. При этом тепло регенерации полезно используется для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся при выводе из сырья избытка углерода водород полезен в реакциях Н —переноса, тем самым для увеличения выхода бензина на сырье и повышения его химической стабильности. [c.122]

Рнс. 49. Схема установки для определения активности катализаторов крекинга по методу Джерси [c.152]

МИКРОМЕТРЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА [c.159]

Ниже приводится описание двух методов определения активности катализаторов крекинга в микрореакторах [c.159]

На базе известных микрометодов исследования крекинга кумола - , гексана 2 изооктана в БашНИИ НП был разработан способ оценки активности катализаторов крекинга . В качестве сырья в этом методе используют изооктан, а за индекс активности катализатора принимают величину его конверсии, равную суммарному выходу всех продуктов реакции (в вес.%) в расчете на сырье. [c.159]

Рис. 55. Схема установки для оценки активности катализаторов крекинга в микрореакторе по методу Девисон

Известны способы восстановления активности катализаторов крекинга, отравленных железом, при нанесении на них бериллия. Восстановленный бериллием катализатор имеет большой индекс активности, дает меньше кокса и увеличивает выход жидких продуктов реакции отношение СО 2 СО значительно уменьшается. Однако если бериллий нанесен на катализатор раньше железа, он не приостанавливает отравляющего действия железа. [c.22]

Рис. 6. Влияние содержания окиси алюминия на активность катализатора крекинга (К — кажущаяся константа скорости).

В связи с существенным снижением активности катализаторов крекинга после адсорбции или хемосорбции ими азотистых оснований было проведено большое число исследований, посвященных изучению механизма отравления, разработке методов предохранения катализатора от отравления, а также изучению основ катализа. Первыми наиболее полными работами по изучению отравления азотистыми основаниями катализаторов крекинга являются исследования [178, 179 и 168]. [c.128]

Активность катализаторов крекинга обычно оценивают по так называемому индексу активности. Это сводится к определению выхода бензина или другого целевого продукта в стандартных условиях. Индекс активности является функцией целого ряда характеристик химического состава катализатора, удельной поверхности его, размера пор и гранул и т. д. Например, если констатируют, что индекс активности какого-то катализатора 30—50%, то это означает что из легкого газойля при 450° С за 10-минутный цикл можно получить 30—50 объемн. % бензина с конечной температурой кипения 210° С. Легкое сырье труднее расщепляется и для него нужен катализатор с большим индексом активности, чем для тяжелого. [c.237]

Индекс активности катализаторов крекинга определяется выходом бензина из стандартного сырья на модельной установке. [c.465]

Газойль и фракции, полученные при фракционной перегонке тяжелых жидких топлив, используют в каталитическом крекинге. Процесс проводят при высоких температурах (>450°С) на кислых катализаторах, обычно на алюмосиликатах, молекулярных ситах или цеолитах. Предполагают, что протекающие реакции включают образование карбениевых ионов, при котором проходит расщепление С—С-связей, сопровождающееся изомеризацией н-алканов в разветвленные алканы. Реакцию расщепления можно рассматривать как реакцию, обратную реакции алкилирования алканов, описанной ранее. Конечным результатом процесса является превращение высококипящих нефтяных фракций в высокооктановые топлива. Родственным каталитическому крекингу процессом является гидрокрекинг, при котором нефтяные фракции и водород проводят над бифункциональным катализатором, обладающим как крекирующей, так и гидрирующей активностью. Катализатором крекинга служит алюмосиликат, а катализатором гидрирования — металлы никель, платина или палладий. Таким образом, алкены, образующиеся при крекинге, быстро гидрируются в алканы. [c.158]

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавли- [c.228]

Это особенно необходимо для очень активных катализаторов крекинга больших многоядерных соединений, причем более низкие температуры благоприятствуют крекингу посредством реакции конденсации карбоидных радикалов, являющихся зародышами образования углерода. Если требуются высокие температуры, то может оказаться необходимой закалка промежуточных свободных радикалов, которые инициируют конденсацию. Одним из путей, которым это может быть достигнуто, является использование доноров водорода, которые селективно переносят его атомы к этим промежуточным соединениям. О некоторой работе в этой области недавно было сообщено [31] в связи с использованием донора водорода для сероочистки гетероциклических ароматических соединений. [c.204]

Для определения активности катализаторов крекинга техническими условиями (ВТУ. № 367-54) предусмотрен аппарат ручного управления, в котором крекинг проводится при установленном режиме. Иногда для этой же цели применяется аппарат конструкции ГрозНИИ. Весь процесс испытания включает две главные операции крекинг стандартного сырья (и регенерацию катализатора) и раз-гонку полученного катализата. Эти две операции выполняются в двух раздельно работающих приборах. [c.125]

Поскольку крекинг полициклических ароматических соединений протекает значительно труднее и сопровождается весьма значительным образованием кокса, в то время как моноциклические углеводороды образуют ценные ароматические компоненты бензина, гидрогенизация сырья, направляемого на каталитический крекинг, улучшает выход целевых продуктов крекинга. Кроме того, гидрогенизацией удаляются металлические примеси, содержащиеся в сырье и быстро снижающие активность катализаторов крекинга. При промышленном процессе гидрогенизации накопление металлов на гидрирующих катализаторах не снижает их активности. [c.125]

Для того чтобы подойти к выяснению причин отравления алюмосиликатов в процессе работы и наметить способы их регенерации, необходимо хотя бы коротко остановиться на вопросе о природе активных центров этих катализаторов. Имеется много указаний на то, что каталитическая активность катализаторов крекинга обусловливается кислым характером их поверхности. Однако в вопросе о том, что является в алюмосиликатах носителем кислотности, нет пока еще единого мнения. [c.314]

Поскольку Н-морденит является активным катализатором крекинга и алкилирования углеводородов, значительный интерес представляет изучение диффузии реагентов в присутствии продуктов реакции. В узких каналах морденита одна молекула не может пройти [c.492]

Основные типы установок, используемых для испытания активности катализаторов крекинга [c.253]

Кислотные центры на цеолитных катализаторах крекинга. Цеолиты, содержащие ноны щелочных металлов, неактивны в реакции крекинга, так как на их поверхности полностью отсутствуют сильные кислотные центры. Следовательно, для получения активных катализаторов крекинга на базе цеолитов необходимо создать у них сильные кислотные центры. Эта задача решается путем обмена некоторого количества исходных ионов натрия на ионы аммония или двух-, трехвалентные катионы. [c.45]

В случае отсутствия установок с режимом полного смешения относительную активность катализаторов крекинга можно определить по результатам, полученным в режиме идеального вытеснения или микрокаталитическим методом с непрерывной подачей сырья. [c.63]

Рис. 10. Влияние металлов на активность катализаторов крекинга (по данным лабораторного исследования)

Несмотря на то, что изученные образцы тонкопористые и поверхность их несколько меньше, чем у синтетических А1 — 51 ( 280 м /г), они являются стабильными и активными катализаторами крекинга. [c.361]

Б а л л о д А. П., Манкаш Е. К., Орочко Д. И., Ф р о с т А. В О методах оценки активности катализаторов крекинга и способности сырья к расщеплению. Труды ВНИГИ, вып. IV, стр. 116, Гостоптехиздат, 1952. [c.296]

Для оценки активности катализаторов крекинга за рубежом широко применяется метод Кет-А, разработанный лабораториями фирмы Гудри От метода ВНИИ НП, описанного выше, он отличается лишь режимом крекинга и способом оценки индекса активности. [c.149]

При недостаточной активности катализаторов крекинг в лифт-реакторе дополняют крекингом в плотном слое катализатора в реакт оре — процесс флексикрекинг фирмы Экссон рисерч (рис. V. 1). В зависимости от активности катализатора, качества сырья и необходийого состава продуктов высоту кипящего слоя можно изменять. [c.100]

Создание процесса каталитического крекинга было обусловлс-П-О необходимостью смягчить условия крекинга нефтяных продуктов (понизить температуру и давление), повысить выход бензина п улучшить качество. Наиболее активным катализатором крекинга углеводородов является хлористый алюминий. Впервые крекинг в присутствии А1С1з был проведен Густавсоном. Под действием хлористого алюминия крекинг, например, парафинл начинается ирн 100° при 200° крекинг протекает с высокой скоростью. Недостаток процесса крекинга в присутствии этого катализатора состоит в повышенном расходе хлористого алюминия и невозможности его регенерации, а также в то.м, что при его разложении под действием влаги воздуха выделяется хлористый водород, сильно корродирующий аппаратуру. [c.128]

Синтетические цеолиты типа X и по своей кристаллической структуре являются аналогами природного минерала фожазита. Последовательное замещение обменных катионов этих цеолитов ионами аммония и редкоземельными ионами дает возможность получить при последующем дезамминировании и дегидратации очень активный катализатор крекинга /9, 14, 15/. [c.51]

Проведение реакций рафинирования путем гидрирования может преследовать различные цели в зависимости от характера сырья. Бензины или легкое масло коксовых печей обрабатывают для удаления смолообразователей, т. е. легко полимеризующихся олефинов и соединений серы при этом следует избегать гидрирования ароматических соединений. При гидрогенизации керосинов и дизельного топлива основной задачей являются насыщение ароматики, приводящее к повышению теплотворной способности, и удаление серы. Повышения качества рециркулирующих масел каталитического крекинга достигают насыщением ароматики и восстановлением соединений азота, снижающих активность катализаторов крекинга. Такое же понижение активности наблюдается для катализаторов деструктивного гидрирования в присутствии соединений азота. [c.284]

По активности и селективности цеолнтсодержащие катализаторы значительно превосходят аморфные алюмосиликаты Активность катализаторов крекинга принято оценивать по выходу бензина, напр, при переработке сырья в стационарном слое катализатора (табл. 1). В начале работы установки крекинга на свежезагруженном катализаторе наблюдается заметное уменьшение его активности, однако в дальнейшем она становится постоянной (равновесной). [c.344]

Имеются два подхода, которые могут быть использованы для предотвращения дезактивации катализатора в результате образования углерода из многоядерных соединений. Согласно первому, состав и композиция наиболее активного катализатора крекинга этих соединений должны быть выбраны таким образом, чтобы сделать возможной работу при достаточно низких температурах с целью подавления термических реакций свободных радикалов. Согласно второму, радикалы могут гаситься донорами водорода и посредством проведения катализа в сверхкрити-ческих условиях. [c.210]

Остхаус [51], изучая скорость взаимодействия соляной кислоты и нескольких типов моптмориллопитовых глин, нашел, что зависимость логарифма количества нерастворенных А1, Ге и Мд от времени представляет собой либо прямую линию, либо две пересекающиеся линии с различными углами наклона. На основании этих данных люжно определить соотношение и количество октаэдрических и тетраэдрических ионов металлов одного и того же типа, так как тетраэдрические ионы растворяются с гораздо меньшей скоростью. Оказалось, что реакция растворения имеет первый порядок и скорость растворения пропорциональна как количеству нерастворенных ионов, так и концентрации кислоты. Энергия активации, найденная из Аррениусовской зависимости логарифма скорости от обратной температуры, составила 17 ккал моль для октаэдрических Ре и А1 в случае монтмориллонита из Полквилла. Милликен, Облад и Миллс [52], изучая кислотную активацию бентонита, нашли, что активность катализатора крекинга не связана с какой-либо кристаллической фазой, определенной методом рентгеноструктурного анализа. Они предполагают, что при кислотной обработке в присутствии устойчивой фазы образуется новая аморфная фаза. Эта фаза образуется при взаимодействии малых фрагментов АЬОз и 8102, и ее можно выделить путем кислотной обработки кристалликов глины, которые связаны между собой кислородными звеньями. Предполагают, что эта фаза идентична синтетическому алюмосиликатному катализатору, который, согласно Милликену с сотрудниками, также состоит из смеси очень маленьких частиц окиси алюминия и окиси кремния, связанных кислородными атомами. [c.27]

Хорошо известно, что двуокись кремния и окись алюминия, а также их безводные смеси не являются активными катализаторами крекинга (см. стр. 90). Однако взаимодействие свежеприготовленных гидроокисей алюминия и кремния может привести к получению активного катализатора крекинга. Чтобы выяснить характер этой реакции, Темеле и Райленд изучили осаждение гидроокиси алюминия в присутствии свежеприготовленного геля ЗхОг и без него, применив метод потенциометрического титрования [83, 84]. Полученные этими авторами данные представлены на рис. 3 и 4 и в табл. 2. [c.36]

В методе (ЮОП) разработанном фирмой Юниверсл ойл продактс" применяется несколько иная характеристика активности катализаторов крекинга [б ], [c.16]

Изложенный метод был использован авторами 21-22J для крекинга олефиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов и фракции 280-316 С восточно-техасской нефти. Опыты проводились при непрерывной подаче сырья в микрореактор. Методика проведения опытов и расчета полученных данных аналогична вьслеописанной. Сравнение активности катализаторов крекинга также проводится по константе скорости реакции в заданных условиях. [c.44]

Существенное снижение активности катализаторов крекинга в результате адсорбции или хемосорбции на катализаторах азотистых оснований стимулировало проведение большого числа исследований, посвященных изучению механизма отравления, разработка методов предохранения катализатора от отравления, а также ряд работ, посвященных изучению основ катализа. Первыми наиболее полными работами по изучениК) отравления азотистыми основаниями катализаторов крекинга следует от1.метить исследования Миллса [43, 44] я Орочко (48]. [c.7]

I. При недостаточной активности катализаторов крекинг в лифт-реакторе дополняется крекингом в плотном слое катализатора в реакторе, причем в зависимости от активности катализатора, качества сырья и необходимого состава продуктов высота кипящего слоя может изменяться (процесс флексикрекинг фирмы "Экссон рисёрч". [c.3]