Изучение отравления

В связи с существенным снижением активности катализаторов крекинга после адсорбции или хемосорбции ими азотистых оснований было проведено большое число исследований, посвященных изучению механизма отравления, разработке методов предохранения катализатора от отравления, а также изучению основ катализа. Первыми наиболее полными работами по изучению отравления азотистыми основаниями катализаторов крекинга являются исследования [178, 179 и 168]. [c.128]

Как видно из рис. 1, начальный участок кривой зависимости относительной глубины превращения от количества пропущенной серы имеет прямолинейный характер. Этот характер наблюдается в области величин относительной глубины превращения от 0,95 до 0,5—0,6 и наблюдался при изучении отравления различных катализаторов рядом исследователей [18—21]. Однако область, в которой наблюдается такая прямолинейность, различна по данным разных исследователей. Это, видимо, зависит не только от характеристики активных центров катализаторов, но и от методики эксперимента (линейной скорости потока, соотношения высоты к диаметру слоя катализатора, величины гранул катализатора и т. д.). [c.116]

При изучении отравления катализаторов Е. Мэкстедом было открыто интересное явление, названное якорным эффектом, которое устанавливало зависимость между токсичностью и молекулярным строением антикатализатора. При отравлении Р1-катализато-ра различными сульфидами и меркаптанами было замечено, что их токсичность возрастает с усложнением неядовитой части молекулы. В табл. 7 приведены относительные токсичности на единицу серы в соединениях типа и К5Н [29]. [c.71]

При изучении отравления катализаторов установлена связь между токсичностью и молекулярным строением яда. Это явление Мэкстед назвал якорным эффектом [51]. При сравнении ядов, содержащих, например, ядовитый атом серы, оказалось, что токсичность яда, приходящаяся на 1 моль серы, тем больше, чем больше молекулярная масса соответствующего соединения серы [51 ]. [c.89]

Первым этапом работы, составляющей предмет настоящего сообщения, было изучение отравления никелевых катализаторов различной дисперсности тиофеном при дегидрогенизации циклогексана и гидрогенизации бензола. [c.127]

При изучении отравления поверхности меди при каталитических реакциях наблюдались как линейные зависимости активности от количества адсорбированного яда из которых можно сделать вывод об однородности катализирующей поверхности, так и более сложные зависимости которые приводят к выводу о неоднородности поверхности медного катализатора. Интересно отметить, что при изучении одной и той же каталитической реакции, на одном и том же катализаторе, отравляемом тем же самым ядом, можно получить как линейную зависимость между количеством яда и активностью, так и нелинейную. Последнее зависит от того, производится ли изменение количества посаженного на медь кислорода непосредственной адсорбцией или постепенным снятием водородом заранее насаженного кислорода [c.437]

Вызванная таким образом деактивация катализатора является сильной, однако активность восстанавливается выжиганием при помощи воздуха, т. е. обычным способом регенерации. Изучение отравления катализатора азотистыми соединениями позволило получить данные о природе активной поверхности. [c.420]

Импульсный метод изучения отравления достаточно прост и позволяет получать информацию, которую трудно получить в динамических условиях. Основным преимуществом импульсного метода является возможность точного дозирования количества яда, которое вводится на слой катализатора. В импульсных условиях отравление протекает нестационарно. В целом ряде экспериментальных работ было замечено, что после ввода яда в реактор активность катализатора изменяется во времени, проходя через минимум. Подробный анализ этих работ мы отложим до главы У1, где импульсному отравлению посвящен 7. Отметим, что теория импульсного отравления почти совершенно не разработана. Лишь в работе [551 была сделана попытка связать наблюдаемое изменение активности во времени с распределением яда по слою катализатора и законом отравления. [c.259]

В настоящем разделе нами сделана попытка количественно описать процесс импульсного отравления катализатора, с учетом механизма движения полосы яда по слою катализатора. Такой подход позволяет па основании некоторой суммы кинетических и адсорбционных измерений предсказать ход изменения активности во времени, а также объяснить ряд фактов, наблюдавшихся при экспериментальном изучении отравления катализаторов в импульсных условиях. [c.259]

Без привлечения какой-либо дополнительной информации этим возможности метода исчерпываются. Это связано с тем, что кривые изменения активности не дают информации о характере адсорбции на адсорбционных центрах, не ведущих катализ. Поэтому представляет интерес сочетать изучение отравления катализатора с изучением адсорбции яда. Таким путем можно проверить высказанные выше теоретические соображения, а в некоторых случаях рассчитывать раздельно число адсорбционных и каталитических центров, а также адсорбционные коэффициенты яда на каждой из групп центров. [c.269]

Хроматографические методы изучения отравления [c.356]

При изучении каталитических реакций в растворе часто не учитывается физическая адсорбция молекул растворителя. У нас создалось впечатление, что во многих опытах Мэкстеда [52] по изучению отравления катализаторов адсорбция молекул растворителя играет более важную роль, чем предполагает сам автор работы. Имеются основания думать, что критическое изучение адсорбции молекул растворителя и их влияние на адсорбцию молекул яда может привести к еще более важным выводам относительно явления отравления, чем те, которые уже были получены Мэкстедом и его сотрудниками в их систематических и обстоятельных исследованиях. [c.157]

Быстрое улетучивание пятиокиси ванадия в процессе отравления трехокисью мышьяка при 650° наблюдалось для ванадиевых катализаторов различного состава, независимо от концентрации пятиокиси ванадия, щелочных промоторов и других добавок. Лри температурах ниже 650° пятиокись ванадия также улетучивается, но в меньших количествах. Так, при изучении отравления катализатора при 550° через 76 час. от начала опыта на реакционной трубке под слоем катализатора, взятого в количестве 18 г, было обнаружено темнобурое кольцо аналитически установлено в нем содержание 7 мг пятиокиси ванадия. [c.170]

Ц о м а я К. В., Клинические и экспериментальные материалы по изучению отравления трикрезилфосфатом, Тбилиси, 1957. [c.447]

Нельзя исключить и возможности того, что две или больше из этих цепей событий могут взаимодействовать друг с другом, в результате чего наступает смерть. Например, несмертельные повреждения Р или и (см. схему) могут повышать эффективность критического терминального повреждения О. Некоторые из повреждений могут служить причиной появления тех или иных симптомов (например, паралича, повышенной возбудимости). Однако важны только те симптомы, которые вызваны повреждениями критической цепи (А, В, С или О). При изучении отравлений ФОС мы должны быть готовы к тому, что встретим очень сложные цепи событий, потому что здесь мы имеем дело с агентами, обладающими исключительно высокой химической реакционной способностью. [c.298]

Хроматографический метод изучения отравления и начального периода работы катализаторов. [c.150]

Иная картина наблюдается при изучении отравленного в процессе МпОг. На поверхности окисла по мере его дезактивации также накапли- [c.305]

Добавление к бензолу хинолина, обработанного серой, бром-тиофена или тиохинантрена, т. е. введение яда, позволило остановить реакцию на стадии альдегида (с выходом 75—80% от теории) [22]. Следует отметить, что уже при изготовлении катализаторов в их состав целесообразно вводить вещества, травляющие те ак- / тинные центры катализатора, на которых происходят реакции, снижающие селективность. При изучении отравления катализаторов была установлена связь между токсичностью и молекулярным строением яда. Это явление Мэкстед назвал якорным эффектом [33]. При сравнении ядов, содержащих, например, ядовитый атом серы, оказалось, что токсичность яда, приходящаяся на 1 г-ат серы, тем больше, чем больше молекулярный вес соответствующего соединения серы [22, 44]. [c.68]

Интерес к этим реакторам для изучения кинетики каталитических газовых реакций недавно был возрожден Карберри [13] и Бриском с сотрудниками [14]. Фирма Ай-Си-Ай использовала реакторы для различных целей, включая исследование кинетики низкотемг пературной реакции конверсии и эффекта отравления катализатора. Этот тип реактора особенно удобен для дифференциального изучения отравления катализатора, поскольку, в противоположность трубному реактору, весь катализатор одновременно подвергается действию одной и той же концентрации яда, [c.59]

Согласно теории, если яд отлагается преимущественно в виде тонкой пленки у поверхности гранулы, то кажущееся сопротивление отравлению увеличивается с уменьшением размера гранул. Иначе говоря, в этом часто встречающемся случае кажущаяся скорость реакции уменьшается во времени медленнее при использовании более мелких гранул. Это явление наблюдалось Андерсеном, Карпом и Шульцем при изучении отравления катализатора сернистыми соединениями в реакции синтеза Фишера — Тропша [7]. [c.206]

Совершенно естественно, что любому количественному изучению отравления должно предшествовать или сопутствовать изучение адсорбции яда на поверхности, во-первых, хотя бы потому, что истинной концентрационной характеристикой является количество адсорбированного яда на поверхности, а не общее его количество в системе, на что впервые обратил внимание Кобозев [117] и впоследствий рассмотрели другие авторы [118, 119] во-вторых, потому, что Аналитическое описание изотерм отравления" оказывается возможным лишь при наличии равновесия по яду в системе [120]. [c.97]

Сера и азот. Серу- и азотсодержащие органические соединения в тех или иных количествах всегда присутствуют во всех типах сырой нефти и, попадая на катализатор, дезактивируют его. В процессе крекинга содержание серы и азота в сырье снижается, причем глубина обессеривания и разложения азотистых оснований зависит от активности катализатора и от достигаемой степени переработки сырья [66]. Известно, что азотсодержащие, а в определенной степени и серусодержащие соединения могут хемосорбироваться и отравлять активные центры катализатора и временно снижать уровень первоначальной активности. Кроме того, изучение отравления катализаторов показало, что азот (0,3%), содержащийся во фракциях тихоокеанской нефти, насыщенных ароматическими и нафтеновыми углеводородами, способен уменьшать скорость выжигания кокса, т. е. регенерируемость катализаторов двух различных типов. На тех же катализаторах было обнаружено снижение скорости выгорания кокса при крекинге н-гексадекана, содержащего 0,6% азота в виде хинолина. Скорость выгорания кокса однако не изменилась, если в сырье присутствовало 1,8% серы в виде бензотиофена. [c.275]

Бреслер и Зиновьев разработали такой газоанализатор для анализа кислорода Урусовская и Франк-Каменецкий — для непрерывного контроля содержания аммиака в аммиачновоздушной смеси при производстве азотной кислоты. Подобный прибор может оказаться полезным и в исследовательской работе для изучения отравления платинового катализатора. Вводя в аммиачновоздушную смесь каталитические яды, мы можем фиксировать момент отравления но потуханию поверхности катализатора. [c.373]

При изучении отравления железных катализаторов активированно адсорбированным кислородом также не обнаружено непрерывного перехода от участков высокой активности к участкам малой активности. Все обследованные нами степени покрытия, за исключением очень малой части поверхности у двупромотированного катализатора, которая не могла быть изучена ввиду недостатка имевшихся технических средств, указывают на прерывистое иаменение активности катализирующей поверхности. [c.449]

Применение метода планирования эксперимента при изучении отравления сернистыми соединениями многокомпонентного катализатора риформинга / Н. Р. Бурсиан, М. М. Бараш, С. Б. Коган и др.— Нефтеперераб. и нефтехимия, 1974, № 10, с. И—12. [c.254]

Таблица свидетельствует о том, что выводы, полученные выше при изучении отравления СгдСд сероуглеродом об образовании пленки сернистого соединения хрома, подтвердились — СгзЗд действительно весьма активный и селективный катализатор, позволяюш(ий осуществлять при температуре, не превышающей 550—570°, дегидрирование бутана до дивинила и олефинов практически со стопроцентной селективностью. Учитывая малую удельную поверхность СгаЗд (1,5—2 м /г), следует признать его весьма перспективным для процесса дегидрирования бутана. [c.359]

ThOj. Изучение отравления никель-марганцевых катализаторов различными количествами органических и минеральных сернистых соединений при температуре синтеза 200° С показало, что при наличии в газе сероуглерода снижение активности находится в линейной зависимости от количества сероуглерода, а для сероводорода — в линейной зависимости от логарифма содержания сероводорода в газе. [c.39]

Интересный эффект обнаружен [276] при изучении отравления катализаторов синтеза аммиака с применением радиосеры. Оказалось, что катализаторы, промотированные KjO или AI3O3 + KjO, после подачи импульса яда при работе на чистой смеси несколько восстанавливают свою активность, в то время как содержание серы в катализаторе не изменяется. От импульса к импульсу по мере накопления яда активность прогрессивно падает. При отравлении катализаторов, промотированных только AlgOg, восстановления активности после подачи дозы яда не наблюдалось. [c.61]