Бензамид механизм гидролиза

Как видно из полученных данных (см. рис. 40), скорость гидролиза бензамида имеет максимум при концентрации серной кислоты около 3 моль/л. Такая зависимость характерна для механизма А-2, который в данном случае можно представить схемой [c.174]

В щелочной среде обмен непрореагировавшего бензамида имеет место и его скорость в 5 раз превосходит скорость гидролиза. Эти данные показывают, что изменение pH меняет механизм последней реакции. [c.695]

Наличие конкурирующего с гидролизом эфиров изотопного обмена кислорода схема (8)] согласуется с механизмом, включающим образование промежуточного продукта присоединения [77]. С другой стороны можно ожидать, что обмен изотопа кислорода будет отсутствовать, если реакция нуклеофильного замещения (5к2) протекает быстро, так как при этом меченый атом карбонильного кислорода не участвует в обратимой стадии. Наличие конкурирующего с гидролизом обмена карбонильного кислорода было установлено при исследовании гидролиза ряда эфиров бензойной кислоты [77], бензамида [78, 79], бензойного ангидрида [79] и некоторых замещенных бензоилхлоридов [79]. Во многих случаях константы скоростей конкурирующих реакций гидролиза ( гидр.) и обмена ( обм.) не отличаются одна от другой более чем в 10 раз, в то же время ни в одном из случаев константы скоростей изотопного обмена и гидролиза не равны. Значения [c.24]

Еще одним доказательством в пользу этого механизма служит тот факт, что небольшое, но детектируемое количество продукта обмена Ю (см. разд. 10.9) было обнаружено в катализируемом кислотой гидролизе бензамида [461]. (Обмен 0 наблюдался и в катализируемом основанием процессе [462], что согласуется с механизмом Вдс2.) Однако на основании определенных кинетических результатов сделано предположение [463], что катализируемый кислотами гидролиз амидов, по крайней мере в некоторых случаях, частично или полностью происходит через образующийся в небольшом количестве N-пpoтoниpoвaн-ный амид [464]. Кинетические исследования показали, что иа лимитирующей стадии в реакции участвуют три молекулы воды [465]. Следовательно, как и в случае механизма Адс2 для гидролиза сложных эфиров (реакция 10-11), в процессе принимают участие дополнительные молекулы воды, например, следующим образом [c.118]

Хотя детали каталитического механизма действия пепсина все еще не ясны, хорошо известно, что гидролиз амидной связи подвергается эффективному нуклеофильному катализу близлежащей карбоксильной группой. Например, гидролиз моноамида фталевой кислоты (46) проходит примерно в 10 раз быстрее гидролиза бензамида [75]. Эта реакция весьма чувствительна к изменениям структуры. Гидролиз наиболее реакциоиноспособных соединений (например, кислых амидов диметилмалеиновой кислоты (47), имеющих период полупревращения при 37 °С менее 1 с) подчиняется общему основному катализу. Механизм зтой реакции (39) указы- [c.500]

Большим шагом вперед явилось наблюдение, что антримиды с бензоил аминогруппами в положении 4 или 5 относительно аминогруппы циклизуются значительно легче, чем исходные антримиды,— для этого достаточно перемешивания с концентрированной серной кислотой при этом образуются более яркие красители с лучшими красящими способностями. Механизм реакций, протекающих при обработке полиантримида серной кислотой, хлористым алюминием или едким кали и последующем воздействии окислителя, например гипохлорита натрия, что необходимо для получения чистого тона, — полностью не выяснен. Структуры, предложенные для некоторых красителей этой группы, правдоподобны, но окончательно еще не доказаны, так как возможен частичный гидролиз бензамид-ных групп, вследствие чего происходят не все циклизации, необходимые для образования соответствующих поликарбазолов. Индантреновому коричневому R ( I 1151) и аналогичным красителям одно время приписывалось акридиновое строение, но в настоящее время их считают карбазоламн. [c.1031]

Как указывалось в разд. 1,е, нри механизме Адс2 проявляется слабое полярное влияние зад1естителей, но при соответствующем их расположении они долн ны оказывать сильное пространственное влияние. Райд изучал влияние ароматических заместителей на скорость гидролиза замещенных бензамидов в 0,5 п. растворе соляной кислоты. В табл. 211 приведены полученные им [c.966]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология