Циклопентадиен обмен

Этим по существу исчерпываются сведения о водородном обмене между углеводородами и амфотерными растворителями. К ним примыкают весьма интересные результаты, полученные Д. Н. Курсановым и 3. Н. Парнес по обмену между циклопентадиеном и тяжелой водой, растворенными в диоксане. [c.130]

При 20° в течение 20 час. достигается равновесие обменной реакции, причем замещаются на дейтерий не только атомы водорода метиленовой группы, но и все остальные атомы. Легкость полного обмена объяснена тем, что основание превращает углеводород в анион циклопентадиенила [c.130]

Многократное повторение этих актов приводит к полному обмену атомов водорода в циклопентадиене на дейтерий. [c.520]

В молекулах илидов, где циклопентадиенил-анион имеется в готовом виде, обмен водорода на дейтерий в пятичленном кольце происходит не только в щелочной, но и в нейтральной и слабокислой средах [76] [c.521]

Введение небольших алкильных заместителей в циклопентадиен уменьшает температуры плавления и кипения металлоценов. Так, давление паров трис(изопропилциклопентадиенил)лантаноидов выше, чем у незамещенных циклопентадиенильных комплексов. Синтезируют (i-Pг 5H4)зLn обменной реакцией изопропил-циклопентадиенида натрия с безводным ЬпС1з в ТГФ в инертной атмосфере. От непрореагировавших веществ и побочных продук- [c.114]

При получении арен-циклопентадиенплъных производных железа конкурирующей реакцией является разрушение ферроцена хлористым алюминиелг и алкилирование отщепляющимся циклопентадиеном [5]. В присутствии достаточно активного арена этот побочный процесс идет в незначительной степени, но все же идет. Алкилированные ферроцены,, в свою очередь, претерпевают обмен лиганда и дают трудноотделидп.ге примеси. [c.63]

Кинетические измерения показывают, что энергия активации перегруппировки составляет 20—25 ккал молъ, поэтому в спектре ЯМР характерных признаков обмена не видно. При повышении температуры циклопентадиен димеризуется по Дильсу — Альдеру, однако если имеются заместители, создающие пространственные препятствия димеризации, то наблюдается обменное уширение и слияние сигналов в спектрах ПМР при 150— 200° С. Это наблюдалось, например, в случае трифенилметилцик-лопентадиена [92]. [c.197]

Обработка металлалкилов и металларилов кислотами промотирует реакции замещения, в результате которых выделяются углеводороды. Для превращения фенилолово- в галогенолово-группу можно использовать хлористый водород. Описаны некоторые новые реакции, протекающие с замещением карбонильных лигандов под действием кислот марганец- и рений-карбонилэфиры под действием кислот подвергаются обратимой перегруппировке с отщеплением OEt . При реакции с НХ (X = галоген) может происходить обмен галогена или замещение циклопентадиенила. [c.279]

Согласно изложенным выше представлениям о механизме водородного обмена циклонентадиена, следовало ожидать, что циклопепта-диенилиды будут вступать в реакцию водородного обмена, в противоположность самому циклопентадиену, также и в нейтральной среде. Действительно, нри обмене циклопентадиенилидов первый акт (в соответствии с механизмом обмена циклонентадиена) не нужен, так как циклонентадиенильное кольцо в циклопентадиенилиде уже имеет отрицательный заряд. Таким образом, сразу происходит второй акт — присоединение дейтеропа. Тогда третий акт — отщепление [c.437]

В другой работе тех же авторов [202] было найдено, что в присутствии Ы, Ы -диметилпиридонимина циклопентадиен быстро обменивает с О2О при температуре 20° все шесть атомов водорода. Эти данные были объяснены легкой ионизацией циклопентадиена, зависящей от устойчивости его аниона, и тем, что в этом анионе все атомы водорода эквивалентны. Правильность такого толкования была подтверждена отсутствием в сходных условиях обмена в сильване, ядре пиррола, в циклогептатриене и ферроцене. В кислой или нейтральной среде циклопентадиен в обмен не вступает. [c.408]

Вместо СбНбТ с успехом может быть использована бцс-(циклопентадиенил)-ртуть. В этих реакциях происходит обмен галоида и фосфинового лиганда на циклопентадиенильный анион с увеличением координационного числа металла на единицу. , [c.68]

Обмен циклопентадиенила на амин в sHgTi ls происходит даже при О [283] [c.90]

Подобно самому малеиновому ангидриду легко реагируют с циклопентадиеном малеинимид [211] и его Ы-замещенные 212], с количественным выходом, образуя соответствующие эндо-аддукты (СЬХ1). Последние оказались весьма склонными к ретродиеновому распаду [213] и уже при нагревании выше 200° в значительной степени диссоциируют на исходные компоненты. Особенно легко такой распад осуществляется в случае аддуктов с различными фенилимидами. При нагревании их в присутствии малеинового ангидрида гладко происходит обмен диенофильных компонент и с хорошим выходом образуются соответствующие малеинимиды [c.289]

Известная ранее методика синтеза тетрациклопентадиенилурана СрШ (Ср — циклопентадиенил) по обменной реакции иС14 с СрК 9 бензоле оказалась во многом несовершенной не гарантировала от попадания в реакционную среду и в экстрактор кислорода и влаги, рекомендовала для использования практически непригодный экстрагент ( -пентан), давала выход не более 6% (в пересчете на иСЦ) [1]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология