Малеиновая кислота, определение в присутствии ее ангидрида

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

Содержание малеинового ангидрида определяют титрованием раствором едкого натра по фенолфталеину [1]. При совместном присутствии ПМДА и малеинового ангидрида этим методом суммарно определяются оба ангидрида. Для раздельного определения их нами разработан комплексонометрический- метод определения ПМДА, суть которого состоит в следующем. Проводят гидролиз ПМДА стехиометрическим количеством щелочи. Образующуюся при этом натриевую соль пиромеллитовой кислоты осаждают в виде бариевой соли, нерастворимой в условиях проведения анализа. [c.196]

Колбу соединяют с холодильником через брызгоуловитель, применяемый для отгонки аммиака при определении азота по Кьельдалю (см. рис. 19, стр. 51). Ксилол отгоняется с паром одновременно не вступивший в реакцию малеиновый ангидрид превраш,ается в малеиновую кислоту, которая переходит в раствор. В приемнике собирают 40—50 мл конденсата. После отгонки продукт конденсации оседает в виде рыхлого комка на дно колбы. Раствор прозрачен и почти совершенно бесцветен. Колбу охлаждают, вводные и отводные трубки прибора промывают водой и присоединяют промывные воды к раствору. Содержимое колбы титруют 0,5 н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина до появления красного окрашивания. [c.83]

Ход определения. Для определения содержания чистого антрацена в сыром навеску 1 г сырого антрацена, 0,50 г малеинового ангидрида н Ь мл ксилола, взвешенные с точностью 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу вместимостью 250 мл с длинной шейкой. Колбу соединяют с обратным воздушным холодильником (длина трубки 600 мм, диаметр 10 мм). Смесь нагревают 25 мин при слабом кипении. После охлаждения через холодильник в колбу вливают 80 мл воды и, отсоединив колбу от воздушного холодильника, соединяют ее с парообразователем и водяным холодильником и через содержимое ее пропускают пар в течение 15 мин. Соединение с холодильником рекомендуется производить через брызгоуловитель, аналогичный применяемому при отгонке аммиака. При этом отгоняется ксилол и одновременно растворяется в воде, переходя в малеиновую кислоту, не вступивший в реакцию избыточный малеиновый ангидрид. Образующиеся в приемнике 40—50 мл конденсата выливают. Оставшийся в колбе после отгонки продукт находится на дне ее в виде рыхлого комка. Раствор прозрачен и почти бесцветен. Вводную и отводную трубки после охлаждения обмывают и воду сливают в колбу, которую охлаждают под краном содержимое ее титруют в той же колбе 0,5-н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. [c.369]

Для определения [475] уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси н в смесях других карбоновых кислот и их ангидридов применен метод Мальм и Надо [476]. Этим методом можно определять пронионовый, малеиновый, фталевый, камфарный и масляный ангидриды в присутствии соответствующих кислот. Малеиновую и фталевую кислоты в присутствии их ангидридов можно определять путем титрования в среде ацетона и метилэтилкетона растворами третичных аминов, с которыми ангидриды не взаимодействуют [477]. [c.138]

Определение альдегидов, кетонов и хинонов с успехом можно проводить полярографическим методом. Количественное определение антрахинона и бензантрона химическим путем является очень трудоемким процессом, а полярографическое определение этих веществ не вызывает затруднений, и для его проведения требуется значительно меньше времени. Антрахинон количественно определяют в присутствии антрацена, фенантрена, фталевого и малеинового ангидридов. Полярографический метод удалось применить для определения фталевой кислоты в присутствии бензой- [c.417]

Антрацен — блестящие листочки с сине-фиолетовой флуоресценцией как в кристаллическом, так и в растворенном состоянии. Для производства антрахинона не требуется химически чистого антрацена — достаточен продукт 90 % чистоты, хотя чем чище окисляемый антрацен, тем легче выделение получаемого антрахинона. Однако продажные образцы могут содержать лишь до 30% антрацена, и поэтому необходим метод определения. Стандартный процесс состоит в окислении образца хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте и разбавлении водой. Выделяющийся при этом осадок сырого антрахинона отфильтровывают, отделяют от примеси многократными обработками кипящим 1 % раствором каустической соды и десятикратным весовым количеством 10% олеума при 100°, промывают, сушат и взвешивают продукт. Наконец осадок возгоняют нагреванием на слабом пламени и остаток взвешивают. Разность весов показывает количество чистого антрахинона. Определение антрацена может быть проведено конденсацией с малеиновым ангидридом и титрованием избытка реагента. Антрацен, применяемый для производства красителей, должен быть свободен от карбазола. Содержание карбазола (более 6%) может быть определено колориметрически, так как продукт конденсации карбазола с салициловым альдегидом в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии серной кислоты окращен в синий цвет. [c.64]

Раствор малеинового ангидрида. Растворяют 10 г дважды перегнанного в вакууме безводного малеинового ангидрида в 1 л химически чистого и абсолютно сухого ацетона. Для определения качества малеинового ангидрида 10 мл раствора переносят пипеткой в 100 мл дистиллированной воды, не содержащей двуокиси углерода при этом тотчас же образуется малеиновая кислота, которую определяют титрованием 0,1 и. раствором едкого натра в присутствии 3—5 капель раствора фенолфталеина. [c.270]

Выполнение анализа. В пробирке из иенского стекла внутренним диаметром около 1,8 см и длиной 18 см взвешивают такое количество исследуемого вещества, чтобы после взаимодействия с 10 мл раствора малеинового ангидрида остался его избыток. Середину пробирки нагревают в пламени паяльной горелки и оттягивают отросток диаметром 8 мм и длиной 10 см. Из бюретки прибавляют 10 лы раствора малеинового ангидрида и при хорошем охлаждении раствора заплавляют отросток (защитные очки ). Ампулу устанавливают отростком вверх в нагревательную баню или в алюминиевый нагревательный блок и нагревают 24 ч при.температуре 100° С. Затем ампулу охлаждают, вскрывают и смывают ее содержимое в коническую колбу 100 мл прокипяченной не содержащей двуокиси углерода дистиллированной воды. При этом малеиновый ангидрид превращается в кислоту, а продукт реакции или нерастворимое в воде исходное вещество выпадает в осадок. После фильтрования раствор титруют для определения не вошедшей в реакцию малеиновой кислоты 0,1 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина. Количество малеинового ангидрида, присоединившегося к веществу, вычисляют по разности содержаний малеиновой кислоты или, соответственно, малеинового ангидрида в растворах до и после реакции. [c.270]

Раствор малеинового ангидрида. Около 10 г ангидрида растворяют в 1 л соответствующего растворителя. Для определения титра 10 мл раствора переносят в коническую колбу с притертой пробкой и прибавляют 15 мл 4%-ного раствора иодата ка--лия, 15 мл 24%-ного раствора иодида калия и 25 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия. Смесь оставляют на 2 ч при частом встряхивании, затем прибавляют 25 мл 0,1 и. раствора иода и титруют избыток иода 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. Так как прибавлено 25 мл 0,1 н. раствора тиосульфата и 25 мл 0,1 п. раствора иода, то количество миллилитров 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, пошедшее на титрование избытка иода, соответствует количеству иода, выделенного малеиновой кислотой из раствора смеси иодида и иодата калия. 1 эквивалент иода соответствует /г моль малеинового ангидрида. [c.271]

Сущность метода. В основу исследования положен полярографический метод определения малеинового ангидрида в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а-нафтохинона и бензойной кислоты. Потенциал восстановления малеинового ангидрида на фоне 0,1N раствора НС1 равен 0,692 В. Чувствительность метода 5 мкг в 2 мл жидкости. Точность метода Ю—15%. [c.353]

Некоторые соединения, не относящиеся к классу кислот Бренстеда, проявляют способность образовывать в определенных средах высокоактивные катализаторы протонного типа. Так, в результате исследования кинетики полиэтерификации малеинового ангидрида этиленгликолем (мольное соотношение 1 10) в присутствии арилсульфокислот (бензол-сульфокислоты, -толуолсульфокислоты, Р-нафталинсульфо-кислоты) и солей (А1-, Т1-, Zn- и Ре-соли бензолсульфо-кислоты) (в количестве 1% мол. от малеинового ангидрида) при температуре 109-140 °С найдено [16], что наиболее активным катализатором является А1-соль бензолсульфо-кислоты в ее присутствии скорость реакции в 1,5 раза выше, чем при использовании свободной арилсульфокислоты. Авторы объясняют это образованием активного комплекса, обладающего более подвижным протоном [c.54]

В присутствии терефталевой, изофталевой, янтарной, себациновой или адипиновой кислот, которые мещают весовому или спектрофотометрическому определениям фталевого ангидрида, обычно получают воспроизводимые результаты. Помехи, вызванные присутствием фумаровой и малеиновой кислот и нитроцеллюлозы, можно исключить с помощью электролитического разделения при контролируемом потенциале. [c.384]

Полярографическое определение различных диэфиров малеи-нрвой кислоты описано Акимовым, Бусевым и др. [157]. В работе fl68] полярографический метод был применен для изучения реакции сополимеризации малеинового ангидрида со стиролом и с ви-нилацетатом. В первом случае частично заполимеризованный продукт кипятился с водным буферным раствором (рН=3) до полной 1 ептизации, после чего проводилось полярографическое определение малеиновой кислоты по калибровочной кривой, которая строилась по растворам, содержащим определенные количества полимера. Во втором случае определению малеиновой кислоты не мешало присутствие винилацетата. Однако определят полярографически винилацетат, по мнению авторов [158], не представляется возможным. В связи с этим рекомендуется проводить определение суммы компонентов методом ацидиметрического титрования и количество винилацетата рассчитывать по разности. Ошибка определения 3 отн.%. [c.102]

Гарн и Гильрой [8] разработали методику определения малеинового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. При этом с целью исключения явления изомеризации малеиновой кислоты, которое проходит в присутствии стирола с образованием тетраэтилового эфира, авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Для этого полиэфир растворяют в бензоле или хлороформе и встряхивают с 1 н. раствором едкого натра в течение 3 ч. Аликвотную часть нейтрализованного раствора прибавляют к фону, содержащему 0,05 н. раствор серной кислоты и 0,2 н. раствор бромида тетраметиламмония, и проводят полярографирование. Этот метод дает удовлетворительные результаты только в случае полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты (например, этиленгликоль), так как при наличии в составе полиэфиров спиртов с большим молекулярным весом (диоктиловый) гидролиз в выбранных условиях практически не идет. [c.197]

Определение содержания малеиновой кислоты в малеиновом ангидриде основано на растворении навески малеинового ангидрида в предварительно осушенном ж-ксилоле. Нерастворившийся осадок отфильтровывают на фильтре, дважды промывают ж-кси.лолом. Фильтр с осадком переносят в стакан, и осадок растворяют горячей водой. Полученный раствор оттитровывают щелочью в присутствии фенолофталеина. Содержание малеинового ангидрида вычисляют по формуле [c.70]

Морфолиновый метод неприменим для определения ангидридов кислот с константами ионизации больше 2-10 (например, малеиновый и цитрако-новый ангидриды), так как карбоновая кислота, образующаяся в метиловом спирте, не очень сильно отличается от рекомендованного индикатора по своей кислотности. Присутствие других соединений — кетенов, дикетенов, ацил-хлоридов и минеральных кислот, которые реагируют с морфолином, вызывая образование солей с ним, оказывает негкелательное влияние на титрование. [c.239]

Фурфурол дает в присутствии соляной или уксусной кислот глубоко окрашенные продукты конденсации с анилином (красный), бензидином (синий), ксилидином (красный), орцином или резорцином (сине-фиолетовый). Последние слунчат для аналитического определения фурфурола, а также и пентоз, из которых он происходит. Фурфурол применяется в больших количествах в качестве селективного растворителя для рафинирования минеральных масел. Он исиользуется также в производстве фенолфурфурольных смол, сходных с бакелитом, и служит сырьем для получения фурилового спирта, тетрагидрофурилового спирта, тетрагидро-фурана и других производных. В результате окисления фурфурола хлоратом калия в водном растворе в присутствии ванадиевых солей образуется фумаровая кислота окисление фурфурола в газовой фазе воздухом пад пятиокисью ванадия приводит к получению малеинового ангидрида. [c.598]

Уитнак [44] разработал полярографическую методику определения малеинового ангидрида при конденсации его с винил-ацетатом и стиролом, а Гари и Гильрой [45] определяли мале-иновый ангидрид в полиэфирах, содержащих фталаты. Малеи-новый ангидрид может быть определен также в присутствии фталевого ангидрида, а-нафтохинона и бензойной кислоты [46]. [c.54]

Одним из примеров взаимодействия, протекающего по первому типу, является реакция малеинового ангидрида с каучуком. Вначале эта реакция осуществлялась в растворе в присутствии перекиси бензоила [79]. Позднее оказалось возможным проводить взаимодействие в твердой фазе, благодаря мастицированию или нагреванию. Взаимодействие такого типа было изучено для целого ряда производных этилена [80]. Если работать без катализатора при повышенных температурах (180° С и выше) и в инертной атмосфере, то полученные производные практически не сшиваются [81]. Тщательное исследование превращения внесло ясность в детали проведения процесса и в характер получаел1ых структур [82]. Изучение процесса в отсутствие инициаторов привело к необходимости проверки возможных механизмов реакций, протекающих при высоких температурах, и к определению электронных структур реагентов с двойной связью, благодаря которым и осуществляется высокотемпературный процесс. Обобщение фактов, связанных с этим процессом, открыло пути к новым возможностям, например, к разработке метода присоединения акрилонитрила в виде остатков нитрила пропионовой кислоты [83]. [c.338]

В отношении реакции окисления бензола ни один из авторов не наблюдал самоторможения скорости реакции. Любарским и Иоффе [21] было показано, что определенное тормозящее влияние оказывает малеиновый ангидрид как на реакцию образования малеинового ангидрида, так и на полное окисление бензола. Это торможение авторами объясняется тем, что малеиновый ангидрид хорошо адсорбируется на поверхности пятиокиси ванадия. В присутствии фуранового соединения с большей тенденцией к взаимодействию с поверхностью малеиновый ангидрид тормозящего влияния не оказывает. Другой открытой у нас особенностью окисления замещенных фурановых соединений является благоприятное влияние введения небольших количеств водяного пара в реакционную среду уменгшается смолообразование и повышается выход малеинового ангидрида [22]. Введение водяного нара не оказывает влияния на побочную реакцию образования примесных кислот, количество которых как в отсутствие водяного пара, так и при введении до 10 молей на 1 моль фурфурола не превышает 5% [23]. [c.51]