Тепловые эффекты реакций димеризации

Тепловой эффект реакции димеризации ацетилена положительный. [c.177]

Тепловой эффект реакции димеризации ацетилена положительный зная состав реакционных газов, можно подсчитать величину теплоты реакции. Катализатор димеризации ацетилена применяется в виде водного раствора, но давление паров воды над катализатором при температуре процесса меньше давления паров воды над чистой водой при той же температуре. [c.34]

NO2 реагирует с водой с тем же результатом, но тепловой эффект реакции равен 116 кДж, так как он включает в себя и теплоту димеризации. [c.259]

Получившийся бирадикал очень легко с малой энергией активации образует цикл. Стадия образования цикла является экзотермической, в которой выделяется вся теплота брутто-реакции. Таким образом, скорость циклизации определяется скоростью первичного процесса образования бирадикала. Поэтому процесс димеризации, протекающий значительно быстрее, чем процесс полимеризации, требующий большей энергии активации, препятствует образованию полимеров. В присутствии различных ускорителей полимеризации, например перекиси, радикалы, образующиеся при ее распаде, реагируя с бутадиеном, образуют монорадикалы, не способные к циклизации, и поэтому в этих условиях при низких температурах идет полимеризация. Есть основания утверждать (см. Приложение II), что активационный барьер Sq процесса образования бирадикала будет несколько (в 1,5—2 раза) выше, чем энергия активации е реакций монорадикалов с молекулами. Последняя, как уже было показано, зависит от величины теплового эффекта реакции q. В случае термонейтральных реакций (д 0) активационный барьер е,, обычно порядка И—14 ккал. Тогда для термонейтральных реакций образования из двух молекул двух радикалов или одного бирадикала можно ожидать энергию активации порядка 15—22 ккал. Именно такие величины энергий активации наблюдаются на опыте для реакций циклизации. [c.250]

Предположим, что жидкость состоит из полярных молекул. Ради простоты примем, что молекулы осесимметричны. Пусть в некоторой области частот акустического спектра, лежащей, скажем, в интервале 10 —Гц, обнаружена полоса поглощения звука, форма которой следует уравнению (VI. 156) (см. рис. 18). Это означает, что в жидкости протекает сверхбыстрый акустически наблюдаемый процесс, время релаксации которого Ю с. Тепловой и объемный эффекты этого процесса отличны от нуля. Такой процесс может быть либо реакцией образования дырок, либо реакцией димеризации, либо конформационным превращением при условии, что энтальпии конформеров различны, либо, наконец, реакцией возбуждения молекул. Процессы образования более сложных ассоциатов не учитываются, поскольку в этой главе рассматриваются гипотетические системы, в которых может протекать лишь один простой процесс вида (VI. 18). [c.234]

Тепловой эффект реакции димеризации ацетилена положителен. При катали-тической димеризации ацетилена помимо основного продукта — винилацетилена— образуются тримеры, тетрамеры, гексамеры и другие полимеры, ацетилена. Это обусловлено химической активностью ацетилена и связанной с этим способностью tro к многочисленным реакциям. [c.417]

Молекулы оксида азота (IV) бурого цвета могут в определенных условиях димеризоваться, образуя бесцветную жидкость— N2O4. Тепловой эффект реакции димеризации 2NO9 N2O4 равен 55 кДж/моль. Чтобы оксид азота (IV) максимально полно перевести в бесцветный димер, необходимо систему [c.108]

В рассматриваемой работе были также измерены скорости и энергии активации диссоциации тетразанов. Пользуясь полученными величинами и значениями теплового эффекта Q, авторы вычислили скорости и энергии активации обратной реакции димеризации радикалов. Оказалось, что изменения в константах скоростей димеризации, происходящие при введении полярных заместителей, также подчиняются правилу [c.119]

Опыты по воспламенению производились в сферических и цилиндрических сосудах. Чтобы исключить влияние конвекции, опыты в цилиндрических сосудах производились как при вертикальном, так и при горизонтальном их положении. Сопоставление измеренных пределов воспламенения с формулами (16) и (17) позволяет определить единственную неизвестную величину— тепловой эффект димеризации. Без поправки на выгорание для него получается значение от 63 до 66 ккал на моль димера. Поправка на выгорание за период индукции здесь оказывается довольно существенной и с ее учетом значение теплового эффекта составляет 78 ккал на моль димера. Хотя точность этого определения невелика, однако оно позволяет сделать довольно надежные заключения о структуре первичного димера. Согласно обычным правилам термохимии органических соединений, можно найти теплоту его образования для различных возможных структур. Если приписывать димеру линейную структуру, то теплота реакции должна быть гораздо ниже, чем следует из предела взрыва. Так, для винилацети.тгена получается [c.443]

Большое значение имеют стерические эффекты, обусловленные структурными особенностями молекул-доноров и молекул-акценторов (табл. 68). Оценивать —АН, относящиеся к различным акцепторам, довольно трудно, поскольку реакции комплексообразования проведены в разных растворителях и в некоторых системах теплота димеризации акцептора не учтена. Однако вполне корректно сопоставление тепловых реакций определенного акцептора с различными донорами, поскольку эти величины получены в одинаковых условиях. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология