Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изомеризация пенициллина

    Строение пенициллина устанавливалось по продуктам его распада и изомеризации. Распад пенициллина протекает под влиянием кислот, щелочей и сулемы, в присутствии которых ои быстро разрушается вследствие наличия лактамного кольца (В). [c.417]

    В настоящее время образование этой кислоты не может быть объяснено, исходя из свойств и превращений как самих пенициллинов, так и различных продуктов их изомеризаций и расщеплений. [c.317]


    Если водные растворы пенициллинов, имеющие pH = 2, оставить при комнатной температуре, то происходит изомеризация, за течением которой можно следить по изменению угла вращения. Из растворов могут быть легко выделены кристаллические соединения, изомерные пенициллинам, но нерастворимые в органических растворителях. Они получили название пенилловых кислот. Электрометрическое титрование показало, что они являются двухосновными кислотами, содержащими одну основную группу тиольная группа в их молзкулах отсутствует. Им была приписана структурная формула (176) [c.107]

    При действии на метиловый эфир пенициллина G (181) сулемой а нейтральном растворителе (например, в серном эфире) происходит его изомеризация в метиловый эфир соответствующей пеницилленовой кислоты 082) [c.109]

    Надо полагать, что описанные выше изомеризации могут иметь место не только у пенициллина G, но и у остальных пенициллинов. Поэтому каждый из них может иметь по четыре изомера соответствующие пенилловую, изопенилловую, пеницилленовую и пенил-лоновую кислоты. Существенно отметить, что ни один из изученных изомеров пенициллина О, равно как и ни один из продуктов его распада, не оказывают заметного действия на бактерии. [c.112]

    Л ожно было бы продолжать сомневаться в этих чисто химических приемах доказательства, объясняя рассмотренные реакции различными своеобразными изомеризациями. Однако имеются еще более категорические данные, говорящие в пользу, 3-лактачной формулы (140). Важнейшими из них являются те, которые были получены в результате рентгеноскопического исследования кристаллов натриевой, калиевой и рубидиевой солей пениц-иллина G. У этих солей удалось измерить все межатомные расстояния и таким образом получить полное представление о расположении атомов в их молекулах Оказалось, что, 3-лактамное кольцо действительно существует и что между атомом азота и углеродным атомом карбонила этого кольца имеется нормальная связь, тогда как расстояние между этим карбонилом и атомом кислорода фенацетильного остатка говорит о том, что между ними отсутствует та связь, наличие которой предполагает оксазолоновая формула (189). В полном согласии с этими данными находятся и результаты термохимических, а также спектроскопических исследований. Таким образом, в настоящее время можно считать окончательно установленным, что пенициллины действительно обладают строением выражаемым формулой (140). Правда, не исключена возможность т<5го, что они существуют и в таутомерной форме (198) [c.115]

    Далее необходимо кратко остановиться на одной из недавно появившихся работ в которой было показано, что образование из бензилпенициллина дестиобензилпенициллина, содержащего -лак-тамное кольцо, может быть осуществлено в исключительно мягких условиях, а именно в спиртовом растворе при 10—20° в течение нескольких часов, если действовать под небольшим давлением водородом в присутствии катализатора Ренея. Эти условия исключают возможность изомеризации молекулы исходного пенициллина, и поэтому образование из него соединения, обладающего, 3-лактамным кольцом, достаточно убедительно говорит о том, что эта же группировка присутствует и в молекуле исходного антибиотика (см. также стр. 104 и 114). [c.318]


    В связи с описанными наблюдениями было высказано предположение что инактивация пенициллинов спиртами происходит не путем непосредственного расщепления р-лактамного цикла, а имеет более сложный характер. Согласно этому взгляду сначала ион металла взаимодействует с атомом серы, входящим в состав тиазолидиновой части пенициллина, способствуя его изомеризации в соответствующий оксазолон, который затем и расщепляется спиртом до конечного а-эфира пенициллоиновой кислоты. Основанием для этого предположения Являются следующие факты  [c.320]

    Иными словами, соединение VI представляет собой стабилизированный продукт превращения предшественника пенициллинов. Химизм этих процессов был вскрыт в других исследованиях [433, 434]. Было показано, что вещество VI является 8-оксипенил-ловой кислотой — продуктом изомеризации оксипенициллина, образовавшегося при взаимодействии 6-аминопенициллановой кислоты с угольной кислотой. Так при помощи бумажной хроматографии были выяснены превращения 6-аминопенициллановой кислоты (6-АПК). [c.41]

    Определение структуры пенициллинов шло по пути установления строения продуктов их распада и изомеризации (см. схемы 79 и 80), причем материалом для исследования служил, главным образом, бензил-пенициллин [(I), R= H2 6H6]. Наиболее важные для установления строения превращения пенициллинов протекают при действии растворов кислот, щелочей и сулемы. Конечными продуктами гидролитического распада всех пенициллинов (I) являются два вещества пеницилламин (II) и пениллоальдегид (IV), образующийся из легко декарбоксилируюшейся пенальдиновой кислоты (III) (см. схему 79). [c.494]

    Однако изучение реакций гидрогенолиза и каталитического гидрирования пенициллина показало, что в очень мягких условиях, исключающих возможность изомеризации молекулы исходного антибиотика, из него удается получить вещество, обладающее, -лактамным кольцом — дестио-пенициллин [(VI), схема 79] по. [c.498]


Смотреть страницы где упоминается термин Изомеризация пенициллина: [c.227]    [c.734]    [c.734]    [c.4]    [c.4]    [c.506]    [c.471]    [c.506]    [c.548]   
Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.500 , c.501 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Пенициллин



© 2025 chem21.info Реклама на сайте