Винная кислота рубидиевая соль

Для рубидиевой соли обеих деятельных винных кислот удалось путем рентгеноструктурного исследования установить и абсолютную [c.385]

Относительная конфигурация многих веществ может быть выяснена различными химическими и физическими методами. Прямое же определение абсолютной конфигурации, напротив, представляет очень трудную задачу, которую пока удалось решить только на одном примере в 1951 г. путем рентгеноструктурного анализа калий-рубидиевой соли Д( + )-винной кяслоты было установлено, что эта кислота обладает абсолютной конфигурацией, изображаемой приведенными выше формулами. Тем не менее одного этого эксперимента достаточно, чтобы решить вопрос об истинном пространственном строении огромного числа оптически деятельных соединений путем корреляции (установления соответствия) их абсолютных конфигураций и сведения этих соединений в стерические ряды. [c.591]

Наконец, в 1951 г. появилась работа , в которой для рещения проблемы абсолютной конфигурации был использован не теоретический подход, а эксперимент. Объектом изучения служила натриево-рубидиевая соль (4-)-винной кислоты, исследованная специальным рентгенографическим методом. Рентгенограмма была истолкована авторами как подтверждение того, что употреблявшаяся до сих пор для (+)-винной кислоты проекционная формула правильно отражает реальную конфигурацию. [c.287]

Для рубидиевой соли обеих деятельных винных кислот удалось путем рентгеноструктурного исследования установить и абсолютную конфигурацию и, следовательно, абсолютные конфигурации всех веществ, относительные конфигурации которых по отношению к винным кислотам были известны, в том числе и конфигурацию глицериновых альдегидов. Догадка Фишера (за которую, так же как и против нее, было 50 шансов из 100) оказалась правильной [c.361]

Получены также рубидиевые и цезиевые соли других к исло-родных кислот, в том числе органических (щавелевой, винной, [c.482]

Итак, любые знаки О- и -выражают лишь конфигурацию молекулы относительно того или иного стандартного соединения. Что касается абсолютной конфигурации соединении того или иного ряда и даже серии рядов, то для ее выяснения достаточно было установить истинное строенне (расположение заместителей в пространстве) одного представителя. В частности, абсолютная кон(1)игурация активных винных кислот была установлена с номонхью рентгеноструктурного анализа их рубидиевых солей. [c.154]

Удивительно, что только в 1951 г. впервые была установлена конфигурация хирального соединения. Именно в этом году Бийо с сотрудниками определил абсолютную конфигурацию натрий-рубидиевой соли (+)-виниой кислоты. До этого (+)-глицериновому альдегиду произвольно была приписана такая абсолютная конфигурация, как было показано выше. После 1951 г. этот произвольный выбор нашел свое подтверждение, и, основываясь на знании одной абсолютной конфигурации, стало возможным проверить правильность отнесения других соединений относительно этого стандарта. [c.134]

В 1848 г. Луи Пастер, затратив много труда, с помощью лупы и пинцета разделил некоторое количество натрий аммониевой соли рацемической винной кислоты НООССН(ОН)СН(ОН)СООН на две порции кристаллов, являющихся зеркальным изображением друг друга таким образом, он впервые осуществил разделение рацемической модификаДии и пришел к открытию энантиомерии. Почти через сто лет в 1949 г. Бийо методом рентгеноструктурного анализа (й тоже затратив много труда) установил действительное расположение в пространстве атомов натрий-рубидиевой соли (+)-винной кислоты и тем самым впервые определил абсолютную конфигурацию оптически активного вещества. [c.904]

Были равные шансы, что соглашение о соответствии конфигурации глицеринового альдегида и знака враш ения дает правильный или неправильный выбор. К счастью, эксперимент 1951 г. показал, что выбор был правилен. Обычные рентгенограммы кристаллов энантиомеров идентичны. Однако применением специальных рентгеновых лучей была установлена абсолютная конфигурация натриево-рубидиевой соли (-Ь)-вииной кислоты. Таким образом, если для данного соединения установлена конфигурация относительно (+)-винной кислоты, то тем самым устанавливается и его абсолютная конфигурация. [c.149]

При благоприятных обстоятельствах с помощью рентгенографических методов можно определить расположение отдельных атомов в молекуле кристаллического вещества. В случае органических кристаллических веществ этим методом можно определить не только строение, но и относительное расположение заместителей при отдельных асимметрических атомах, а также детали общей конформации. В настоящее время, когда имеются мощные вычислительные машины, становится реальным определение структуры даже очень сложных молекул, таких, как витамин В12 или протеины (например, гемоглобин). Для того чтобы определить абсолютную конфигурацию, используют аномальный фазовый сдвиг при дифракции рентгеновских лучей по методу, разработанному Бьево I]. Этим способом была надежно определена абсолютная конфигурация смешанной патрий-рубидиевой соли винной кислоты. Этот эксперимент подтвердил, что О-(-[-)-глицериновый альдегид, выбранный несколько десятилетий назад в качестве стандарта для корреляционной серии, действительно имеет абсолютную конфигурацию, предложенную Фишером. Таким обрязом, появи.лясь возможность точной интерпретации оптической активности органических соединений. [c.72]

С этой целью была исследована рубидиевая соль винной кислоты с помощью рентгеновых лучей, частота которых близка к границе полосы поглощения рубидия. Ввиду возникающей при этом аномальной дисперсии луч в плоскости, занимаемой атомом рубидия, испытывает сдвиг фаз, например в направлении луча, в то время [c.123]

Результаты рентгеновского исследования рубидиевой соли винной кислоты и теоретические расчеты Куна для метилэтилкарбинола совпадают друг с другом и соответствуют также сделанному Фишером выбору. Однако оба первых способа не свободны от упрощающих дополнительных допущений, поэтому необходимы дальнейшие экспериментальные результаты, прежде чем можно будет говорить о совершенно надежном определении абсолютной конфигурации оптически активных форм. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология